[发明专利]一种乙酰乙酸乙酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工生产领域，具体涉及一种乙酰乙酸乙酯的制备方法。

背景技术

乙酰乙酸乙酯，英文名称：Ethyl acetoacetate，无色至淡黄色的澄清液体，具有愉快的水果香气，可以与一般有机溶剂混溶，熔点：-45°C(228K)，沸点：180.8℃（454.0K），相对密度：1.0282，比重(21/4℃)：1.022-1.027，折光率20℃：1.418--1.421，闪点（闭杯）84.4℃，粘度：1.5081mPa.s（25℃），表面张力：32.51mN/m(20℃)，微溶于水，25℃时水溶于溶剂4.9%，溶剂溶于水12%，与乙醇、丙二醇及油类可互溶。有刺激性和麻醉性，可燃，遇明火、高热或接触氧化剂有发生燃烧的危险。

作用与用途：作为工业溶剂，用于涂料、粘合剂、乙基纤维素、人造革、油毡还可用作纺织工业的清洗剂和天然香料的萃取剂，也是制药工业和有机合成的重要原料。

现有技术合成工艺：

①乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机合成及药物合成中间体，在有机合成、药物合成、食品工业及化妆品工业中有着极其广泛的应用。现用KF-AL2O3作催化剂经酯缩合将收率提高到82%，步骤是：在250mI圆底烧瓶中加入50g(0.66mo1)乙酸乙酯、105g(0.66mo1)KF-Al20。催化剂、10mLN，N一二甲基甲酰胺(DMF)，电磁搅拌，温度控制在18～25℃(室温)，硅胶板薄层层析(TLC)跟踪反应基本完成，用200～300目硅胶过滤，将混合物中的固体KF-AL2O3。滤去并回收。滤液中加入50%(质量分数)的醋酸直至溶液呈弱酸性为止。将反应液移入分液漏斗中，加入等体积的饱和食盐水，用力振荡后放置分层，分出酯层用无水硫酸钠干燥，将干燥过的酯层转入蒸馏烧瓶中在95℃热水浴上蒸去未反应的乙酸乙酯。再将瓶内的剩余液体转入克氏烧瓶中进行减压蒸馏，收集82℃(2.66kPa)馏份。得到52.1g产物，产率82.1%。（乙酰乙酸乙酯合成新方法[J].精细化工经济与技术信息，2003（10）:17-18）

该工艺以乙酸乙酯为原料，成本高、产生废水量多，产品收率低，现在已被生产企业淘汰。

②用粗双乙烯酮代替精双乙烯酮制备乙酰乙酸乙酯的工艺路线条件研究。采用叔胺催化剂，不同的叔胺碱性有强弱，以不使产品分解，且容易与产品分离，不影响产品稳定性为前提。主要步骤是：在装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，加入无水乙醇及催化剂，加热升温至微回流，滴入粗双乙烯酮（含量88%）。控制一定的滴加速度和温度，粗双乙烯酮滴完后，继续反应一段时间，反应结束。将反应液真空蒸馏出低沸物、中沸物再真空蒸馏出产品，分别得到含丙酮、乙酸乙酯、乙醇、乙酸的低沸物，主要含乙酰乙酸乙酯及少量其它有机化合物的中沸物以及产品馏份，中沸物去下批套用。此方法最佳工艺参数：反应温度：70-90℃，催化剂量的确定：为粗双乙烯酮质量的0.025%，反应时间;选定双乙烯酮滴加时间4-5小时，保温反应时间2小时，88%的双乙烯酮与乙醇的摩尔比为：1:1.15。（江玉，乙酰乙酸乙酯合成工艺改进[J].中国科技信息，2007（18）:99-100.）

该工艺的缺点是：精馏设备要求高，设备投资大，产品含量低，收率低。

③本公司99年申请的专利：乙酰乙酸酯的生产方法,公开号：CN1280122AA.采用双乙烯酮和乙醇为反应物进行酯化反应，酯化反应采用的是二乙烯三胺或三乙烯三胺的混合物，酯化反应后精馏出产品，纯度99.2%，收率96.2%。

该生产方法的缺点是：催化剂难于清除干净，过滤困难，影响产品质量，导致产品纯度下降，从而影响产品的稳定性。

综上，现有技术中乙酰乙酸乙酯的制备方法的缺点是设备投资大，精馏要求高，催化剂须去除、催化剂去除不彻底，母液提纯仍有催化剂残留残留，影响产品的稳定性，原料转化率低，精馏收率低，产品含量低。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种乙酰乙酸乙酯的制备方法，该制备方法研制一种胺型离子液体催化剂，该催化剂稳定性好、显中性，在该催化剂作用下，在乙酰乙酸乙酯的制备中催化剂无须去除，使产品的稳定性增加，提高了产品的精馏收率，双乙烯酮转化率达到100％，产品收率大于98％，得到高质量产品。

本发明的技术解决方案如下：