[发明专利]含氟固相合成试剂及其应用

权利要求书

1.一种含氟化合物，其特征在于，所述化合物具有式A所示结构：

式中，

所述的R_a为具有1～3个Rf取代基的任选取代的芳基或杂芳基，其中，所述的Rf具有如下结构：其中R₅、R₆、R₇各自独立地选自下组：F、CF₃、CF₂H和CF₂CF₃；

Rb＝-O-R₂，其中R₂为三芳基甲基或膦酰基；所述的芳基选自下组：苯基、萘基；

Rc为-CH₂-O-R₁，其中R₁为三芳基甲基或膦酰基；

L₁选自下组：或-CH₂-；或L₁为取代或未取代的选自下组的基团：其中，R₃选自下组：-NH-、-CH₂-；其中，m＝0～1；n＝0～1；q＝0或1；

L₂、L₃各自独立地为无，或取代或未取代的二价连接基；其中，所述的二价连接基选自下组：-(CH₂)_p-、-CH(CH₃)-；

或L₁与共同组成下式结构的三价连接基：

所述的芳基或杂芳基选自下组：苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、吲哚基、呋喃基、噻吩基；

p＝0～3；

所述的取代指被一个或多个选自下组的基团取代：卤素原子、C1～C4烷基或卤代烷基、C2～C6烯基、C1～C4烷氧基或卤代烷氧基、C1～C4胺基、羟基、硝基、或-NH₂。

2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，具有一个或多个选自下组的特征：

(b)L₂、L₃各自独立地为取代或未取代的选自下组的基团：-(CH₂)_p-、-CH(CH₃)-；其中p＝0～3；

(g)所述的R₁为三芳基甲基；和

(h)所述的R₂为膦酰基。

3.如权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述的Ra为具有1～3个Rf取代基的任选取代的苯基。

4.如权利要求1所述化合物的合成方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：

(i)提供具有式V结构的化合物；

其中，L₁、L₂和L₃的定义如前所述；

X、Y各自独立地选自下组：羟基、环氧基、和卤素；以及

Z选自下组：-H、-CH₃、和-CH₂NH₂；

(ii)在惰性溶剂中，将式V化合物依次与DMTrCl、膦酰基氯和Ra-M反应，得到如权利要求1所述的化合物；或

将式V化合物依次与Ra-M、DMTrCl和膦酰基氯反应，得到如权利要求1所述的化合物；

其中，Ra的定义如权利要求1中所述，且M选自下组：H、卤素。

5.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述步骤(ii)包括：

(1a)在三甲基硅基氯(TMSCl)存在下，在吡啶中将式V化合物与3，5-二(三氟甲基)苯甲酰氯反应；

(2a)在吡啶中将步骤(1)所得产物与4,4’-二甲氧基三苯基氯甲烷(DMTrCl)反应；和

(3a)在二氯甲烷中将步骤(2)所得产物与膦酰基氯反应，得到如权利要求1所述的化合物；

或所述步骤(ii)包括：

(1b)在吡啶中将式V化合物与4,4’-二甲氧基三苯基氯甲烷反应；

(2b)在镁存在下，在THF中将步骤(1b)所得产物与3，5-二(三氟甲基)苯基碘反应；和

(3b)在二氯甲烷存在下，将步骤(2b)所得产物与膦酰基氯反应，得到如权利要求1所述的化合物。