[发明专利]一种热塑性硫化胶的制备方法无效
申请号: | 201210569340.7 | 申请日: | 2012-12-25 |
公开(公告)号: | CN103044696A | 公开(公告)日: | 2013-04-17 |
发明(设计)人: | 刘宝玉;唐舫成;汪加胜;伍金奎;吴水珠;曾钫 | 申请(专利权)人: | 广州鹿山新材料股份有限公司;江苏鹿山光伏科技有限公司;华南理工大学 |
主分类号: | C08J3/24 | 分类号: | C08J3/24;C08J3/22;C08L23/16;C08L23/12;C08L9/06;C08L9/00 |
代理公司: | 广州市越秀区哲力专利商标事务所(普通合伙) 44288 | 代理人: | 汤喜友 |
地址: | 510530 广东省*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 塑性 硫化 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及硫化胶技术领域,具体涉及一种热塑性硫化胶的制备方法。
背景技术
热塑性硫化胶是指在热塑性树脂中加入橡胶和硫化剂,在高温度场和高剪切场的混合器中,将树脂和橡胶熔融共混,同时橡胶产生原位化学交联,剪切分散于树脂中形成稳定的分散体系,从而制备出的一种新型弹性体。其主要由两部分组成,一是塑料作为连续相,二是橡胶作为分散相。通常,橡胶需要软化油或增塑剂与之配合,硫化剂和一些辅助助剂也是必不可少的。另外,为了降低成本或者提高某方面的性能,一些无机填料也会被添加。由于热塑性硫化胶既具有热塑性塑料的加工便利性,又具有热固性橡胶的高弹性,综合性能优异,成型工业流程简易,大大缩短了加工周期并能可回收重复利用,所以其制品广泛应用于各生产领域并逐步取代传统橡胶。
热塑性硫化胶传统的制备方法是:先将塑料和抗氧剂在高温混合器中熔融混合,再加入橡胶混合,然后加入加工助剂、填料、软化油混合均匀,最后加入硫化剂和促进剂边混合边进行动态硫化,制得热塑性硫化胶,冷却后造粒。在一定程度上,动态硫化技术不适用于制备低硬度和高流动性的热塑性硫化胶。这是因为为了得到低硬度的硫化胶就必须增加橡胶组分的含量,大量硫化胶粒子的存在,使得材料的弹性增加,但流动性明显下降,从而使得熔体容易破裂,难以实现挤出和注塑。如果减少橡胶含量,材料的硬度又会明显增加,也就是弹性下降。兼顾热塑性硫化胶的低硬度和高流动性,是制备热塑性硫化胶的难点。
中国专利公开号为CN1916055A的发明专利公开了一种提高热塑性硫化胶流动性的方法,其通过加入过氧化二异丙苯促使热塑性硫化胶中的PP降解,从而提高产品流动性,虽然热塑性硫化胶的流动性提高了,但以损失产品的强度为代价;同时,过氧化二异丙苯的加入会消耗动态硫化阶段加入的抗氧剂,带来产物老化性能的损失。公开号为CN101696279A的中国发明专利公开了一种动态硫化热塑性弹性体的制备方法,该方法通过预先准备反应性一步料、硫化剂母胶、促进剂母胶,然后将三种料共混熔融动态交联以制备热塑性硫化胶,虽然能有效分散硫化剂、促进剂,同时保证橡胶相的剪切分散,但制备工艺繁琐,产物的硬度相对较高。公开号为CN1508170A的中国发明专利公开了一种热塑性硫化胶的制备方法,该方法先将橡胶和塑料预混,再制备橡胶母胶,然后进行动态硫化,后期充油。该方法由于是在前期加入防老剂,会对动态硫化过程产生抑制,同时无法吸收动态硫化过程中产生的自由基;另外,该方法是将塑料一次性加入的,不利于硫化剂和促进剂及其它加工助剂在橡胶中的充分分散,不利于橡胶相的充分硫化和剪切分散,无法保证最终产品的机械性能。
综上所述,现有热塑性硫化胶的制备方法有待进一步改进。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷,提供一种热塑性硫化胶的制备方法,其能够制得高流动性、低硬度、低压缩永久变形的热塑性硫化胶。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种热塑性硫化胶的制备方法,其特征在于顺次包括以下步骤:
(1)制备橡胶和塑料预混料:将橡胶和部分塑料、填料、加工助剂熔融预混,参与预混的塑料的重量占所要制备的热塑性硫化胶中塑料总重量的20-60%;
(2)动态硫化:在步骤(1)的预混料中加入硫化剂、促进剂或者助交联剂,混合进行动态硫化;
(3)后期加入剩余塑料、软化油和防老剂:加入剩余的塑料、软化油和防老剂,继续混合均匀,即得到热塑性硫化胶,软化油的重量为塑料总重量的10-30%。
优选地,步骤(1)中熔融预混的温度为180-220℃,步骤(2)中动态硫化时间为5-10min。
本发明的制备方法的三个步骤均可以在密炼机、开炼机、双阶式双螺杆挤出机上连续进行,避免了分制母胶或母料所带来的繁琐制备工艺。由于单一双螺杆挤出机的行程短,比较难以保证较长的动态硫化时间,因此,本发明的制备方法优选在双阶式双螺杆挤出机中进行。双阶式双螺杆挤出机的上阶为单螺杆挤出机,能够高速运转,输送熔融和压实均混物料;双阶式双螺杆挤出机的下阶为双螺杆挤出机,可以实现较长时间的动态硫化的工艺要求。具体是:在双阶式挤出机的上阶加入橡胶和部分塑料、填料、助工助剂熔融预混,在其中部加入硫化剂、促进剂或助交联剂;在下阶的挤出段上进行动态交联;最后在下阶的中后部加入剩余塑料和防老剂,挤出后水冷造粒,得到热塑性硫化胶。
本发明所使用的配方为现有技术中常规的热塑性硫化胶的配方,具体各种组分如下:
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