[发明专利]CA-(PLA-ran-PCL)-b-PEG嵌段共聚物及其制备方法与应用

权利要求书

1.式I所示嵌段共聚物，

式I

所述式I中，R’为

m＝5-260，n＝5-200，p＝23-140；

所述式I所示星型共聚物的数均分子量为8000-75000。

2.一种制备权利要求1所述星型嵌段共聚物的方法，包括下述步骤：

将共聚物、羧基化的聚乙二醇和脱水缩合剂在催化剂的作用下进行偶联反应，反应完毕得到所述嵌段共聚物；

其中，所述共聚物按照如下方法制备而得：将丙交酯单体、己内酯单体、催化剂以及作为引发剂的胆酸，在无水无氧条件下混匀进行聚合反应，反应完毕得到所述共聚物；

所述羧基化的聚乙二醇按照如下方法制备而得：将聚乙二醇、羧基化试剂以及催化剂混匀进行羧基化反应，反应完毕得到所述羧基化的聚乙二醇。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：制备所述共聚物的方法中，所述丙交酯单体、己内酯单体和胆酸的投料摩尔比为2-95∶2-95∶0.1-20；或，

所述催化剂选自辛酸亚锡、异辛酸亚锡、醋酸四甲基二丁基胍、金属锌、三丁基氯化锡、乙酰丙酮铁、乳酸锌、粒径为10-1000nm的纳米氧化锌、牛磺酸、乙醇铁、正丙醇铁、异丙醇铁和正丁醇铁中的至少一种；或，

所述催化剂的用量为所述总单体摩尔量的0.01％-1％；或，

所述聚合反应步骤中，温度为120-180℃，时间为6-24小时；或，

所述共聚物的数均分子量Mn为5000-60000；或，

制备所述羧基化的聚乙二醇的方法中，所述羧基化试剂为丁二酸酐或马来酸酐。

4.根据权利要求2-3任一所述的方法，其特征在于：制备所述羧基化的聚乙二醇的方法中，所述聚乙二醇的数均分子量M_n为500-10000，具体为1000-4000；或，

所述聚乙二醇、羧基化试剂和催化剂的投料摩尔比为5-90∶5-90∶5-50；或，

所述催化剂选自下述a)和b)中的任意一种或为由下述a)和b)按照摩尔比(0.1-2)∶1组成的混合物：

a)吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶和4-二甲氨基吡啶；

b)三乙胺、二乙烯三胺、乙二胺、三乙烯二胺和四乙烯三胺；

或，

所述羧基化反应在溶剂中进行；

其中，所述溶剂具体选自二氧六环、二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃和N，N-二甲基甲酰胺中的至少一种；或，

所述溶剂的用量为所用原料总质量的2-20倍；或，

所述羧基化反应步骤中，温度为5-60℃，时间为8-48小时。

5.根据权利要求2-4任一所述的方法，其特征在于：制备所述星型嵌段共聚物的方法中，所述聚乙二醇与所述共聚物的投料摩尔比为摩尔比为1-15；或，

所述脱水缩合剂为N，N-二环己基碳二亚胺或1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺，其用量为所述共聚物的投料摩尔用量的1-15倍；或，

所述催化剂为吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶或4-二甲氨基吡啶，其用量为所述共聚物的投料摩尔用量的0.01-10倍；或，

所述偶联反应在溶剂中进行；或，

所述溶剂选自二氯甲烷、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、二氧六环和四氢呋喃中的至少一种，其用量为所述步骤3)所用原料总质量的2-20倍；或，

所述偶联反应步骤中，温度为5-60℃，时间为8-48小时。

6.根据权利要求2-5任一所述的方法，其特征在于：

所述方法还包括：所述共聚物在所述聚合反应步骤之后，将所得反应体系按照如下方法进行纯化：将所得共聚物粗品溶于二氯甲烷或乙酸乙酯中，加入甲醇或石油醚使共聚物沉淀，过滤，将沉淀于30-50℃真空干燥12-48小时，得到纯化的共聚物；和/或，

所述羧基化的聚乙二醇在所述羧基化反应步骤之后，将所得反应体系按照如下方法进行纯化：将所得反应液用沉淀剂进行沉淀后，过滤，将所得沉淀于30-50℃真空干燥12-48h；其中，所述沉淀剂具体选自甲醇、乙醚、正庚烷和石油醚中的至少一种；和/或，

所述方法还包括：在所述偶联反应完毕后，将所得反应液用沉淀剂进行沉淀，过滤，将沉淀于30-50℃真空干燥12-48h；其中，所述沉淀剂选自乙醚、正庚烷、石油醚、甲醇和乙醇中的至少一种。