[发明专利]一种从吡啶盐酸盐水溶液中回收吡啶的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工领域，特别涉及一种从吡啶盐酸盐水溶液中回收吡啶的方法。

背景技术

苯达松又名灭草松，是一种农药除草剂。目前较为普遍的生产方法中会产生大量的吡啶盐酸盐水溶液，该水溶液中含有15%左右的吡啶盐酸盐，pH呈强酸性。

吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物，沸点115.3℃，与水互溶。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。

目前，吡啶在国内生产较少，大部分依赖进口。吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。但是由于成本较高，难以实现产业化。

如果从废液中回收吡啶，不仅会缓解吡啶供应不足的问题，还会减轻废液对环境造成的危害，同时也节约了成本。由于吡啶与水形成共沸物，采用共沸蒸馏的方法实际上很难将二者分开，向其中加入一种萃取剂，此种萃取剂与水难溶，而与吡啶可以互溶，理论上则可通过多次萃取分离出吡啶，但实际生产中，应用此种方法回收吡啶回收率却不尽如人意，且杂质成份高，后期分离困难。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种从吡啶盐酸盐水溶液中回收吡啶的方法。该方法能够从吡啶盐酸盐水溶液或生产苯达松废弃物吡啶盐酸盐水溶液中高效回收吡啶循环再利用，既能减少资源的浪费，又不污染环境，能够减少生产成本，提高经济效益。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明一种从吡啶盐酸盐水溶液中回收吡啶的方法，包括如下步骤：

步骤1：取吡啶盐酸盐水溶液调节pH值为9～11成盐，获得第一溶液；吡啶盐酸盐水溶液中吡啶盐酸盐的质量百分含量为10～20%；

步骤2：取第一溶液与二氯乙烷混合后经第一常压蒸馏，收集98～100℃的第一馏分；取第一常压蒸馏的蒸馏废液与二氯乙烷混合后经第二常压蒸馏，收集98～100℃的第二馏分；合并第一馏分和第二馏分获得第二溶液；

步骤3：取第二溶液经第一静置分层，收集下层有机相，精馏至98～100℃停止精馏，弃去馏出液，收集残余液即得。

在本发明的一些实施例中，步骤1中成盐的温度为55～60℃。

在本发明的一些实施例中，步骤1中吡啶盐酸盐水溶液中吡啶盐酸盐的质量百分含量为12～18%。

在本发明的另一些实施例中，步骤1中吡啶盐酸盐水溶液中吡啶盐酸盐的质量百分含量为14～17%。

在本发明的另一些实施例中，步骤1中吡啶盐酸盐水溶液中吡啶盐酸盐的质量百分含量为15%。

在本发明的一些实施例中，步骤1中吡啶盐酸盐水溶液为制备苯达松产生的废液。

在本发明的一些实施例中，步骤2中第一溶液中吡啶与二氯乙烷的体积比不小于1:1。

在本发明的另一些实施例中，步骤2中第一溶液中吡啶与二氯乙烷的体积比为1:（1～100）。

在本发明的另一些实施例中，步骤2中第一溶液中吡啶与二氯乙烷的体积比为1:（2～50）。

在本发明的一些实施例中，步骤2中第一溶液中吡啶与二氯乙烷的体积比为1:（5～30）。

为了充分回收吡啶以及充分利用二氯乙烷，本发明提供的吡啶回收方法中还包括，取第一静置分层后的上层水相加入二氯乙烷萃取，经第二静置分层后，收集第二静置分层的下层有机相，可以加入下批待蒸馏的吡啶盐酸盐废液中作为萃取剂。

本发明提供一种从吡啶盐酸盐水溶液中回收吡啶的方法。该方法通过取吡啶盐酸盐的质量百分含量为10～20%的吡啶盐酸盐水溶液调节pH值为9～11成盐，获得第一溶液；再与二氯乙烷混合后经第一常压蒸馏，收集98～100℃的第一馏分；取第一常压蒸馏的蒸馏废液与二氯乙烷混合后经第二常压蒸馏，收集98～100℃的第二馏分；合并第一馏分和第二馏分获得第二溶液，经第一静置分层，收集下层有机相，精馏至98～100℃停止精馏，弃去馏出液，收集残余液即得。该方法能够从吡啶盐酸盐水溶液或生产苯达松废弃物吡啶盐酸盐水溶液中高效回收吡啶循环再利用，吡啶的回收率可达90-95%，既能减少资源的浪费，又不污染环境，能够减少生产成本，提高经济效益。