[发明专利]一种基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法

权利要求书

1.一种基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于：该方法采用石墨烯/壳聚糖修饰玻碳电极作为工作电极，采用循环伏安法或示差脉冲伏安法同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚。

2.根据权利要求1所述的基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：

a 选取氧化石墨烯为原料制备石墨烯-壳聚糖悬浮液，或购买商品化的石墨烯-壳聚糖悬浮液；

b 将步骤a得到的石墨烯-壳聚糖悬浮液滴涂于洁净的玻碳电极表面，自然晾干，即得石墨烯/壳聚糖修饰电极；

c 将步骤b得到的石墨烯/壳聚糖修饰电极作为工作电极，与作为参比电极的银/氯化银电极，作为对电极的铂丝电极组成三电极系统，利用循环伏安法或差示脉冲伏安法进行四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的同时电化学测定。

3.根据权利要求2所述的基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于：步骤a中，所述石墨烯-壳聚糖悬浮液的制备方法包括以下步骤：

a1在2.50 mL 0.50 mg/mL 氧化石墨烯分散液中，依次加入2.50 mL二次蒸馏水、20.00 μL氨水、3.00 μL水合肼，振荡，然后置于98 ℃水浴中，不断搅拌，保持80 min，即得到稳定的石墨烯悬浮液；

a2 将步骤a1得到的石墨烯悬浮液1.00 mL，加入30.00 μL 3％的壳聚糖，超声30 min，即得到稳定的石墨烯-壳聚糖悬浮液。

4.根据权利要求3所述的基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于：所述的石墨烯-壳聚糖悬浮液滴涂于玻碳电极，用量为2～8μL。

5.根据权利要求2所述的基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于：步骤c中，所述电化学测定的方法是，将含四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的缓冲溶液通氮气，在N₂保护下，在-0.2~1.0 V扫描区间内进行循环伏安法分析；或者，将含四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的缓冲溶液通氮气，在N₂保护下，在0~0.7 V扫描区间内进行示差脉冲伏安法分析。

6.根据权利要求5所述的基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于：每次扫描开始前，将石墨烯/壳聚糖修饰电极置于四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的缓冲溶液中，搅拌富集8～10 min，然后进行循环伏安法分析或示差脉冲伏安法分析。

7.根据权利要求5所述的基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于：每次扫描结束后，将石墨烯/壳聚糖修饰电极置于0.10 mol/L、pH=4.5的醋酸盐缓冲液中，用循环伏安法扫描至四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学响应消失，恢复电极活性，恢复活性后的石墨烯/壳聚糖修饰电极室温下保存待用。

8.根据权利要求5所述的基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于：所述的缓冲溶液为醋酸盐缓冲液(ABS) 、磷酸二氢钠-柠檬酸缓冲液或三酸(B-R)缓冲溶液。

9.根据权利要求5所述的基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于：所述的扫描速度范围为20～300 mV/s。

10.根据权利要求5所述的基于石墨烯/壳聚糖修饰电极同时测定四氯邻苯二酚和四氯对苯二酚的电化学方法，其特征在于：所述的缓冲溶液中四氯对苯二酚的浓度范围为5.0×10^-8~6.0×10^-6 mol/L，四氯邻苯二酚的浓度范围为5.0×10^-8~4.0×10^-6 mol/L。