[发明专利]一种二氢槲皮素的绿色制备技术

说明书

技术领域

本发明涉及一种二氢槲皮素的绿色制备技术。 

背景技术

二氢槲皮素，英文名：taxifolin；(2r，3r)-3，3′，4′，5，7-pentahydroxyflavanone，(2r，3r)-Dihydroquercetin为化学名，分子式：C₁₅H₁₂O₇，别名：紫杉叶素，黄杉素，花旗松素，(2R，3R)-二氢槲皮素，分子量：304.25，CAS：480-18-2。二氢槲皮素是作为高档食品的原材料，无色针状结晶(50％乙醇)，熔点208～210℃，易溶于乙醇、乙酸、沸水，稍溶于冷水，几乎不溶于苯。二氢槲皮素被确认为更能有效的保证人体器官健康活动的维生素P之一，可以促进皮肤保护能力的提高，避免及减少皮肤受到内外毒素、辐射、微生物、病毒，以及其它成分的损害。结构式如下： 

二氢槲皮素具有多种多样的生理功能。1)抗氧化作用：抗氧化保护毛细血管，比槲皮素强3-5倍，抗脂质过氧化保护肝脏，神经细胞，红细胞，抗心肌坏死等。2)对酶活性的影响：二氢槲皮素能抑制肝癌细胞中胆固醇的酯化和三酯酰甘油和磷脂的合成。二氢槲皮素能抑制病毒酶的活性，可诱导细胞内酶活性增加，但不改变分布。可抑制糖醛还原酶。对蛋白激酶有微弱抑制作用。3)对细胞的影响：可有效抑制白血病细胞和恶性病变淋巴细胞。对小鼠白血病P388 有活性，150和100mg/kg的生命延长率分别为40％和37％。对细胞色素C有温和还原作用。4)抑菌作用：对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、痢疾杆菌和伤寒杆菌有较强的抑菌作用。广泛应用于食品工业做抗氧化剂；应用于药物领域作为抗辐射和解酒药及合成其他药物的中间体；应用于工业领域作为化妆品的功能成分和火箭燃料，发电机油的氧化稳定剂。 

目前二氢槲皮素可以从落叶松属植物花旗松及道格拉斯木树皮中提取，也可从刺玫蔷薇茎中提取二氢槲皮素糖苷，经水解可得二氢槲皮素，还可从含落新妇苷的植物中提取落新妇苷，经水解得到二氢槲皮素。提取法主要从花旗松中提取，收率可达1～2％，含量95％左右。合成法主要有以儿茶素为原料合成，收率在5％左右，光延反应法，微生物发酵法，还可以苯乙酮和苯甲醛出发进行全合成等，但这些都无法实现工业化生产，而以槲皮素为原料半合成二氢槲皮素具有工业化前景。 

本发明以芦丁为原料经水解得到槲皮素，再以槲皮素为原料制得二氢槲皮素，同时在芦丁水解的酸水废液中提取了鼠李糖，原料易得，工艺简单，绿色环保，适合工业化生产。 

发明内容

第一槲皮素的制备：封闭好反应釜口，将计量准确的纯化水抽入反应釜，从反应釜口缓慢加入芦丁粗品，密封反应釜口，将计量准确的酸液抽入反应釜，开启载热蒸汽阀门加热，打开反应釜循环冷凝水，反应完成后，冷却降温，用板框压滤机压滤，水洗滤饼至水洗液呈中性后，烘干，得到槲皮素粗品。封闭好反应釜口，将计量准确的乙醇抽入反应釜，从反应釜口缓慢加入槲皮素粗品，加热回流溶解后加入活性炭脱色，过滤，浓缩，结晶，烘干得到槲皮素精品。 

第二二氢槲皮素粗品的制备：向反应釜中加入槲皮素精品，再加入乙醇加热溶解，溶解液中通入氢气在钯/碳催化剂下反应，或加入锌粉，或加入硼氢化钠为还原剂反应，反应完成后得到二氢槲皮素反应液，将反应液冷却，结晶，离心，干燥，得到二氢槲皮素粗品。 

第三二氢槲皮素精品的制备：封闭好反应釜口，将计量准确的乙醇抽入反应釜，从反应釜口缓慢加入二氢槲皮素粗品，密封反应釜口，开启反应釜载热蒸汽阀门加热，保持温度70±5℃搅拌回流溶解，溶解完全后加入活性炭搅拌脱色后，过滤，在溶解同时应安装好过滤器，保证过滤能及时正常进行。过滤液移至结晶槽上的结晶缸内(结晶槽内冷却水保持冷却循环，并保证结晶槽内水温不高于30℃)，待料液温度降至10～30℃时，结晶，将结晶好物料倒入离心机离心约5分钟，将离心后的二氢槲皮素湿精品转移到干燥机中干燥。 

第四芦丁水解酸液中鼠李糖的提取：压滤槲皮素的酸水液以固体氢氧化钡中和至中性，然后过滤，滤液以酵母发酵，过滤，减压浓缩滤液，放置，结晶，离心，干燥，得到粗品鼠李糖。将粗品以乙醇加热回流溶解，加入活性炭脱色，过滤，滤液减压浓缩，浓缩液冷却，结晶，离心，干燥，得到精品鼠李糖。 

附图说明

图1槲皮素制备工艺流程图 

图2二氢槲皮素粗品制备工艺流程图 

图3二氢槲皮素精品制备工艺流程图 

图4酸水液中鼠李糖提取工艺流程图 

具体实施方式