[发明专利]具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物，其特征在于具有如下结构式：

其中：n为20～80，m为20～50，t为13～80；

R₁为-CH₃或-CH₂CH₃；

R₂为-CH₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃、-CH₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CHF₂、-CH₂CF₃、-CH₂CF₂CF₂CF₂CHF₂或-CH₂CF₂CHFCF₃；

R₃为-H或-CH₃；

R₄为-NHC(CH₃)₃、-N(C(CH₃)₃)₂、-N(CH₂CH₃)₂、-OCH₂CH₂N(CH₃)₂、-N(CH₃)₂或-OCH₂CH₂(OCH₂CH₂)_xOCH₃；x为4～65；

R₅为脂肪类烷烃。

2.权利要求1所述的具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）含氟共聚物的制备：将含氟甲基丙烯酸酯类单体、CuX₂、CuX、引发剂与溶剂A混合后进行脱氧处理，加入配体A，55～80℃反应2～30小时后得到反应物，将反应物进行纯化干燥，得到含氟均聚物；将含氟均聚物、侧链带有环氧的甲基丙烯酸缩水甘油酯、CuX’₂、CuX’及溶剂B混合后进行脱氧处理，加入配体B，15～40℃反应2～36小时后得到反应液，将反应液进行纯化，得到嵌段共聚物；将嵌段共聚物、叠氮化钠、氯化铵及N,N-二甲基甲酰氨混合，20～55℃开环反应1～3天，得到含氟共聚物；含氟甲基丙烯酸酯类单体、配体A、CuX₂、CuX、引发剂的摩尔比为20～78：1.5～4：0.1～0.4：1～1.5：1～1.2；甲基丙烯酸缩水甘油酯、配体B、含氟均聚物、CuX’₂、CuX’的摩尔比为20～50：1.5～3：1～1.2：0.1～0.3：1～1.2；嵌段共聚物、叠氮化钠、氯化铵的摩尔比为1～2：2～6：2～6；溶剂A与含氟甲基丙烯酸酯类单体的体积比为1～3：1，溶剂B的质量为含氟均聚物与含氟甲基丙烯酸酯类单体总质量的1～3倍，N,N-二甲基甲酰氨的体积为嵌段共聚物摩尔数的4～7倍；

（2）具有温度响应性的均聚物的制备：将具有温度响应性的单体、偶氮二异丁腈及含有炔基的链转移剂按摩尔比13～80：0.1～0.3：1～3于50～75℃聚合反应4～20小时，得到具有温度响应性的均聚物；

（3）温敏性的含氟嵌段接枝聚合物的制备：将步骤（1）制备的含氟共聚物与步骤（2）制备的具有温度响应性的均聚物按摩尔比1～2：0.13～0.6混合，于20～35℃反应2～5天后透析，离心，取沉淀室温真空干燥，得到具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物。