[发明专利]具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明属于高分子材料制备技术领域，特别涉及一种具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物及其制备方法与应用。

背景技术

随着智能高分子材料的研究不断深入及市场需求的不断提高，研究并开发具有双重甚至多重响应性的智能材料已成为该领域的重要发展方向。针对含氟类智能高分子材料，由于具备含氟类聚合物的各类优点与特异性，且其智能特性将对外界环境的刺激做出响应，从而使得该类具有多重特性的功能高分子材料的研究受到极大的关注。

含氟类智能高分子材料将自身含氟特色（如特异的表面特性、优异的抗化学性与耐热性、优良的生物相容性等）与智能特性相结合，使得该类高分子材料在航空特种材料、生物传感器、功能性膜材料、基因输送载体、控制药物释放等方面具有广泛的应用价值与潜力。目前关于该类材料的研究现况，主要集中在线型聚合物的制备与性能研究方面，如传统自由基或可控方法利用一锅煮或分步法制备功能性的含氟材料。虽然该类聚合物也能够在一定范围内实现含氟功能材料的优点与特异性，但鉴于合成方法的单一性与不可控性，故不能从微观结构方向上来调控其功能特性与响应范围，从而对其应用范围有一定的限制。而利用可控方法有序地将具有功能特性的线型与非线型的聚合物进行复合，并制备具有特殊结构的功能材料（如嵌段接枝型聚合物）成为目前的研究热点。该类聚合物不仅能够实现功能复合化，且由于自身的特异性从而将其应用范围得以延伸与拓展。另外，通过调控结构制备目标产物，并通过结构的变化来研究其对性能的影响、以及由此产生的一系列具有特殊功能的高分子材料将具有较深远的研究意义与潜在价值。鉴于此，本专利欲采用可控制备方法合成一系列具有复合功能特性的高分子材料，旨在通过调节其功能嵌段结构与分子量的大小来制备一系列具有不同微观结构的聚合物，即侧链长度与亲水性强弱均可调控，进而探讨具有不同结构的功能聚合物的性能差异及应用范围。目前，相关文献中关于具有含氟嵌段接枝聚合物的报道不多，特别是具有不同侧链长度、不同接枝密度的温敏性含氟嵌段聚合物的报道少。

专利200610038477.4公开了一种pH响应的含氟嵌段共聚物及其制备方法，该方法克服了传统阴离子聚合的苛刻反应条件，得到转化率高且纯净的产物，但是这种方法合成的共聚物为二元嵌段型结构，结构单一、反应条件苛刻、操作较困难，其组装形貌简单而限制其应用范围；专利200610038134.8公开了一种两亲性含氟嵌段共聚物及其制备方法，该产物虽然具有温度与pH值双重响应性，但仍停留在二元线型嵌段聚合物阶段，结构较为简单，且合成方法较为苛刻，应用范围较小；专利200610041276.X公开了一种含氟超支化-接枝嵌段聚合物及其制备，但是由于采用先核后臂的方法进行合成超支化聚合物，合成条件较为苛刻，且由于体系采用一锅煮的方法进行臂与核的增长，导致体系空间位阻增大而使臂的增长受到限制。

尽管目前也有关于合成具有温敏性的含氟材料的报道，但是针对由线型与非线型结合的嵌段接枝聚合物的报道较少，尤其是通过调节该聚合物的主侧链长度与接枝密度来调控聚合物的温敏性与亲疏水性这方面的研究报道更少。

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物。

本发明的另一目的在于提供所述的具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物的制备方法。

本发明的再一目的在于提供所述的具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物的应用。

本发明的目的通过下述技术方案实现：一种具有温敏性的含氟嵌段接枝聚合物，具有如下结构式：

其中：n为20～80，优选为20～61；m为20～50，优选为22～48；t为13～80，优选为13～78；

R₁优选为-CH₃或-CH₂CH₃；