[发明专利]一种对氯苯肼盐酸盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工领域，具体地涉及一种制备对氯苯肼盐酸盐的方法。

背景技术

对氯苯肼盐酸盐是一重要医药、农药中间体，现有技术中以对氯苯胺为原料，经重氮化反应、亚硫酸钠还原、酸化水解制备对氯苯肼盐酸盐。采用的原料为对氯苯胺、盐酸、亚硝酸钠、亚硫酸钠进行反应，具体的工艺过程为

1.对氯苯胺在酸性条件下，0～10℃滴加20%亚硝酸钠水溶液反应，生成重氮盐；

2.室温条件下，强搅拌下缓慢向水中投入亚硫酸钠固体，升至70℃，滴加重氮盐后，保温4小时。

3.步骤2得到的还原液在80℃时，滴加工业盐酸后，保温1小时，降温、过滤、酸洗、出料，烘干得成品。

该工艺存在的缺点：

1、还原时亚硫酸钠固体投料，其在水溶液中溶解度小，极易结块，且结块后不易化解，故操作时对投料速度有要求，给生产操作带来不便；

2、用亚硫酸钠做还原剂，酸化时，生成的氯化钠和硫酸氢钠在酸性水中的溶解度差，物料很稠，流动性差，需处理后再出料；

3、结晶粘稠，不好洗涤。

发明内容

本发明的目的是提供一种便于操作、条件易于控制的对氯苯肼盐酸盐制备方法。

为实现上述的发明目的，本发明的技术方案如下：

一种对氯苯肼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤：

1）对氯苯胺在酸性条件下，5～10℃，滴加20%亚硝酸钠水溶液进行重氮反应，生成重氮盐；

2）室温条件下向亚硫酸铵水溶液滴加步骤1得到的重氮盐溶液后，升温至50-60℃,保温3～4h；

3）步骤2所得溶液在50-70℃时，滴加20%盐酸溶液，保温1-2h，降温、过滤、洗涤、出料，烘干得成品。

进一步地，包括如下步骤：

1）将对氯苯胺投入一定量的水中，开启搅拌，滴加三倍于对氯苯胺的物质的量的盐酸溶液，滴毕，升温至60℃，待对氯苯胺盐酸盐全部溶解后，降温至5-10℃，此时可见析出对氯苯胺盐酸盐细小晶体，滴加20%亚硝酸钠水溶液，滴加终点淀粉kI试纸变蓝，维持此温度反应体系保温1小时，保持体系pH为1-2；

2）室温下，向亚硫酸铵水溶液中滴加步骤1得到的重氮盐水溶液，反应液呈黄色浑浊，滴毕调节pH=6.5-8，升温至50-60℃反应3-4h，至反应液透明；

3）在50-70℃条件下步骤2所得反应液滴加20％盐酸，随着盐酸的加入，反应液析出结晶，保温1小时，降温至15℃，出料，抽滤，洗涤，得对氯苯肼盐酸盐粗品；于80℃烘干得成品。

更进一步地，包括如下步骤：

1）将对氯苯胺38.7kg投入82kg水中，对氯苯胺物质的量为300mol，开启搅拌，滴加三倍于对氯苯胺的物质的量的30%盐酸溶液109kg，即含有盐酸900mol，滴毕，升温至60℃，待对氯苯胺盐酸盐全部溶解后，降温至5-10℃，此时可见析出对氯苯胺盐酸盐细小晶体，滴加20%亚硝酸钠水溶液，滴加终点淀粉kI试纸变蓝，维持此温度反应体系保温1小时，保持体系pH为1-2；

2）室温下，向反应罐中投入亚硫酸铵水溶液220kg，含亚硫酸铵750mol，向亚硫酸铵水溶液中滴加步骤1得到的重氮盐水溶液，反应液呈黄色浑浊，滴毕调节pH=6.5-8，升温至50-60℃反应3-4h，至反应液透明；

3）在50-70℃条件下步骤2所得反应液滴加20％盐酸280kg，随着盐酸的加入，反应液析出结晶，保温1小时，降温至15℃，出料，抽滤，洗涤，得对氯苯肼盐酸盐粗品；于80℃烘干得成品净重47kg,纯度99.2%，收率达到86.8%。

本发明使用的对氯苯胺固体纯度为99%；盐酸除特殊提及外，浓度为31%；亚硝酸钠为工业纯99％；亚硫酸铵水溶液预先配制，浓度为33-37％；上述原料均为常用已知化学原料，均可由市场购得。

本发明的有益效果是：在本发明公布的制备方法中，还原反应即步骤2使用亚硫酸铵水溶液做还原剂,省去原工艺亚硫酸钠固体物投料易结块不易操作的难题，便于生产操作；步骤3中酸化反应后，生成的氯化铵和硫酸氢铵在水中溶解度大，结晶析出晚，有利于酸化反应在溶液中进行，减少了副反应的发生；产物结晶较原工艺松散,流动性好,易出料、洗涤，且产品质量和收率均优于已有生产水平；由于原料亚硫酸铵水溶液可使用申请人厂区酰氯化反应尾气回收的亚硫酸铵水溶液，可大大降低生产成本，起到循环利用、节能环保的作用。

具体实施方式