[发明专利]氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，属于化工工艺领域。

背景技术

氯化亚砜是一种重要的有机合成氯化剂，如醇类羟基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有机磺酸或硝基化合物的氯置换。制造酰基氯化物，还可以用于闭环反应和贝克曼转位。（摘自《无机盐工业手册》第二版，天津化工研究院编P601）

常用的适合工业化生产的氯化亚砜的合成方法有三种：

⑴三氧化硫法：五氯化磷与三氧化硫反应，生成氯化亚砜和三氯氧磷，该路线工艺简单，但因氯化亚砜和三氯氧磷分离难度大，产品不容易提纯。

⑵氯磺酸法：以氯化锑等为催化剂，使一氯化硫和氯气、氯磺酸反应，该法工艺复杂，技术落后，物耗大，污染严重。

⑶二氧化硫法：较先进的工艺路线，氯气、二氯化硫和二氧化硫在活性碳作催化剂的条件下，发生反应生成氯化亚砜，该工艺简单、投资少、产品纯度高，目前国内大多采用这种工艺。

二氧化硫法制备氯化亚砜工艺中的尾气来源有三个方面：

⑴从氯化亚砜合成釜出来的合成气经粗品冷凝器冷凝后的气体，主要成分为未反应完全的二氧化硫和氯气，同时还有少量的二氯化硫和氯化亚砜。这部分尾气的回收利用在发明人的另一个专利中描述。

⑵硫化后的粗品从粗品硫化罐往粗品中间罐送料过程中所释放出的气体，这部分尾气主要为二氧化硫，另外有少量的二氯化硫和氯化亚砜。

⑶氯化亚砜在精馏提纯过程中精馏冷凝后剩余的尾气，这部分尾气主要成分也是二氧化硫，另外含少量氯化亚砜。

汪国清等人在CN101284653A一种氯化亚砜合成中的气相循环方法和CN101412502A一种气体单向输送装置在氯化亚砜生产工艺中的应用方法两专利中，给出了氯化亚砜粗品中溶解的气体通过调节粗品脱气提纯釜的温度以便升高其压力而送回氯化亚砜合成釜的方法。脱除溶解于液体中的气体的方法有升温法和减压法两种，而这种依靠提高物料温度从而使气体脱出返回氯化亚砜合成釜的脱气方法会造成部分产品损失掉，在较高的压力下溶解于其中的二氧化硫等不凝性气体也较多，造成后一生产工序的尾气量增大。对于精馏尾气，专利中仅简单地提及用隔膜泵送回氯化亚砜合成釜循环使用，此工艺可能会造成氯化亚砜合成釜压力逐渐升高，反应物料比例失衡。

发明内容

根据现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是：提供一种氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，采用一种液环式压缩机将氯化亚砜粗品从粗品硫化罐往粗品中间罐输送过程中释放出的气体，以及氯化亚砜精馏的冷凝尾气，送回氯化亚砜合成釜进行循环利用，提高了产品氯化亚砜的收率，避免了尾气排放和环境污染。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种氯化亚砜制备中尾气回收利用的方法，所述的氯化亚砜尾气回收利用的方法是将氯化亚砜粗品从粗品硫化罐往粗品中间罐输送过程中所释放出的气体，以及氯化亚砜精馏冷凝后的剩余尾气用一种气体压缩输送机械送回氯化亚砜合成釜循环利用的方法。

本发明与CN101284653A、CN101412502A不同，对于溶解于粗品中的不凝性气体，发明人采用的是恒温减压脱气的原理，减少了去下一道工序的物料中的气体含量。对于精馏冷凝后的尾气，本专利发明人采用的液环式压缩机较隔膜泵来讲造价低、维修量小、操作简单。

所用的气体压缩输送机械为液环式压缩机。

在本发明中，所述的液环式压缩机其输送压力可达到0.65MPa，满足氯化亚砜合成釜压力要求。

所用的液环式压缩机以氯化亚砜生产过程中的一种或两种现有物料作为工作介质。

液环式压缩机所用的工作介质为一氯化硫、氯化亚砜或两者的混合物。

将氯化亚砜尾气加压到0.10MPa-0.30MPa返回氯化亚砜合成釜循环利用。

液环式压缩机采用气体从压缩机出口回流到入口的方式或采用压缩机变频的方式控制氯化亚砜粗品贮罐和蒸馏塔内的压力。

液环式压缩机采用压缩机变频的方式控制氯化亚砜粗品中间罐和精馏塔内的压力。

氯化亚砜粗品中间罐压力控制在-300Pa-0Pa,精馏塔内的压力控制在-500Pa--50Pa范围内。

在往精馏塔的硫化罐内添加硫磺的时间段内，精馏冷凝后剩余的尾气直接去尾气吸收。

在往蒸馏塔的硫化罐内添加硫磺的前后30min内，精馏冷凝后剩余的尾气直接去尾气吸收。