[发明专利]对氯苯肼盐酸盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种对氯苯肼盐酸盐的制备方法。

背景技术

对氯苯肼盐酸盐是一种重要的医药、农药中间体。现有的对氯苯肼盐酸盐的制备方法是以对氯苯胺为原料，经重氮化反应、亚硫酸钠还原、酸化水解步骤而得到对氯苯肼盐酸盐。具体工艺流程为：1、对氯苯胺在酸性条件下，于0至10℃滴加重量百分比浓度为20%的亚硝酸钠水溶液生成氯化重氮对氯苯。2、常温条件的强搅拌条件下，缓慢向水中投入亚硫酸钠固体，滴加步骤1中得到的氯化重氮对氯苯后，保温4小时。3、将步骤2中得到的重氮对氯苯二磺酸盐，在80℃时，滴加工业盐酸后，保温1小时，降温、过滤、酸洗、出料，烘干得成品。

该工艺方法存在的缺点是：1、还原时使用亚硫酸钠固体投料，其在水溶液中溶解度小，极易结块，且结块后不易化解，故操作时需要控制投料速度，给操作带来不便。2、用亚硫酸钠作为还原剂，酸化时生成的氯化钠和硫酸氢钠在水中的溶解度差，反应物料很稠，流动性差，需要处理后再出料。3、结晶粘稠，不好洗涤，影响成品质量。

发明内容

本发明的主要目的在于克服现有产品存在的上述缺点，而提供一种对氯苯肼盐酸盐的制备方法，采用亚硫酸铵水溶液作为还原剂，克服现有工艺使用亚硫酸钠固体物投料易结块不易操作的缺陷；酸化反应中生成的氯化铵和硫酸氢铵在水中溶解度大，使产品结晶析出晚，有利于酸化反应在溶液中进行，减少副反应；产物结晶松散,流动性好,易出料、洗涤，有效提高产品质量和收率。

本发明的目的是由以下技术方案实现的。

本发明对氯苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）重氮化反应，将对氯苯胺投入水中，开启搅拌，滴加盐酸溶液后升温至60±5℃待对氯苯胺盐酸盐全部溶解后，降温至5至10℃，然后滴加重量百分比浓度为20%亚硝酸钠水溶液，滴加终点是淀粉kI试纸变蓝，维持此温度保温反应1小时，反应液PH为1至2，得到氯化重氮对氯苯水溶液； 

（2）还原反应，在常温条件下，向亚硫酸铵水溶液中滴加重氮化反应中得到的氯化重氮对氯苯水溶液，控制PH=6.5至8，反应液呈黄色浑浊，滴毕，升温至50至60℃，反应3至4h，反应液透明，产物为重氮对氯苯二磺酸盐；

（3）酸化反应，将还原反应所得产物重氮对氯苯二磺酸盐维持温度在60至70℃，，滴加重量百分比浓度为20%的盐酸溶液，保温1至2h，然后降温15±5℃，再经过滤、洗涤、出料，在80±5℃条件下烘干，得到对氯苯肼盐酸盐成品。

前述的对氯苯肼盐酸盐的制备方法，其中：所述重氮化反应中将对氯苯胺投入水中的摩尔比为对氯苯胺：水=1：1.5，滴加盐酸的重量百分比浓度为30至31%。

前述的对氯苯肼盐酸盐的制备方法，其中：所述还原反应中还原剂亚硫酸铵水溶液的重量百分比浓度为33至37%。

前述的对氯苯肼盐酸盐的制备方法，其中：所述酸化反应中将还原反应所得产物重氮对氯苯二磺酸盐，维持温度在60至70℃，滴加重量百分比浓度为20%的盐酸溶液的量控制在摩尔比为对氯苯胺：盐酸=1:4至5。

本发明对氯苯肼盐酸盐的制备方法的有益效果，其还原反应采用亚硫酸铵水溶液作为还原剂，克服现有工艺采用亚硫酸钠固体作为还原剂易结块，增加操作难度的缺陷，并使酸化反应生成的氯化铵和硫酸氢铵在水中溶解度大，结晶析出晚，有利于酸化反应在溶液中进行，减少副反应；产物结晶松散,流动性好,易出料、洗涤，有效提高产品质量和收率。

具体实施方式

本发明对氯苯肼盐酸盐的制备方法，其包括如下步骤：

（1）重氮化反应，将对氯苯胺投入水中，开启搅拌，滴加盐酸溶液后升温至60±5℃待对氯苯胺盐酸盐全部溶解后，降温至5至10℃，然后滴加重量百分比浓度为20%亚硝酸钠水溶液，滴加终点是淀粉kI试纸变蓝，维持此温度保温反应1小时，反应液PH为1至2，得到氯化重氮对氯苯水溶液； 

（2）还原反应，在常温条件下，向亚硫酸铵水溶液中滴加重氮化反应中得到的氯化重氮对氯苯水溶液，控制PH=6.5至8，反应液呈黄色浑浊，滴毕，升温至50至60℃，反应3至4h，反应液透明，产物为重氮对氯苯二磺酸盐；

（3）酸化反应，将还原反应所得产物重氮对氯苯二磺酸盐维持温度在60至70℃，，滴加重量百分比浓度为20%的盐酸溶液，保温1至2h，然后降温15±5℃，再经过滤、洗涤、出料，在80±5℃条件下烘干，得到对氯苯肼盐酸盐成品。