[发明专利]在不含一氧化碳的气氛下使用铑络合物对二烯醛的氢化有效

专利信息
申请号: 201280009769.9 申请日: 2012-02-17
公开(公告)号: CN103384657A 公开(公告)日: 2013-11-06
发明(设计)人: L·绍丹;C·绍丹 申请(专利权)人: 弗门尼舍有限公司
主分类号: C07C45/62 分类号: C07C45/62;C07C49/203;C07C49/21
代理公司: 北京三幸商标专利事务所 11216 代理人: 刘激扬
地址: 瑞士*** 国省代码: 瑞士;CH
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摘要:
搜索关键词: 一氧化碳 气氛 使用 络合物 二烯醛 氢化
【权利要求书】:

1.一种使用分子H2通过氢化将式(I)的C6-C20共轭二烯醛还原为式(II)的去共轭烯醛的方法,

其中,当分开时,每个R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地表示氢原子、任选被取代的苯基或任选被取代的C1-8烷基、烯基、环烷基或环烯基,但是所述R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个不是氢原子;当R1与R2、或R2与R3、或R3与R4结合在一起时表示任选被取代的C3-4二烯基或烯二基;当R1与R3、或R2与R5结合在一起时表示任选被取代的C2-3二烯基或烯二基;当R4与R5结合在一起时表示任选被取代的C4-5二烯基或烯二基;

并且R1~R5的取代基是一个苯基或者一个、两个或三个COOR7、OR6或R7基团,其中R6为氢原子或R7基团,R7表示C1-4直链或支链的烷基或烯基;

其中R1~R5如式(I)中所定义;

所述方法是在催化体系的存在下进行的,该催化体系包含:

-至少一种碱;和

-至少一种Rh(I)络合物,其是通过以下成分一起反应获得的:

-具有93°~130°的天然咬合角的C34-C60二齿二磷配体(L2);和

-适合的式(1)或(1’)的Rh(I)前体

其中r为0或1,v为0、1或2;

L表示C5-14烃二烯;

S表示极性有机溶剂的配位分子或水;且

Y表示单阴离子。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述式(I)和式(II)的化合物为C6-C15化合物,其中,当分开时,每个R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地表示氢原子、任选被取代的苯基或任选被取代的C1-4烷基或环烷基,但是所述R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个不是氢原子;当R3与R4结合在一起时表示任选被取代的C3-4二烯基;当R4与R5结合在一起时表示任选被取代的C4-5二烯基。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述式(I)和式(II)的化合物是如下化合物,其中R1、R2各自表示氢原子,R3、R4、R5各自表示氢原子或甲基或乙基或任选被取代的环己基或苯基,但是所述R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个不是氢原子;当R3与R4结合在一起时表示任选被取代的C4二烯基。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述碱是有机或无机碱,其优选具有约2~12的质子化碱的pKa

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