[发明专利]二次电池用非水电解液和非水电解液二次电池

说明书

技术领域

本发明涉及二次电池用非水电解液和非水电解液二次电池。

背景技术

近年，将能够吸藏和释放金属锂或锂离子的合金、或者碳材料等作为负极活性物质，并将由化学式：LiMO₂（M为过渡金属）表示的含锂过渡金属氧化物或具有橄榄石结构的磷酸铁锂等作为正极材料的非水电解液二次电池，作为具有高能量密度的电池受到关注。

作为非水电解液，通常使用在非质子性有机溶剂中溶解了LiPF₆、LiBF₄、LiClO₄等的锂盐的电解液。作为非质子性有机溶剂，使用碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等的碳酸酯类，γ-丁内酯、乙酸甲酯等的酯类，二乙氧基乙烷等的醚类等。另外，专利文献1、专利文献2和专利文献3等报告了作为在负极或正极上形成有效的离子导电性被膜的添加剂，添加碳酸亚乙烯酯、丙烷磺内酯（propane sultone）、4-氟代碳酸亚乙酯等的一种以上。

另一方面，非专利文献1和非专利文献2中报告了将乙酸甲酯（CH₃COOCH₃）氟化了的二氟乙酸甲酯（CHF₂COOCH₃），与充电正极或充电负极的反应性低，在电池的热稳定性提高上有效。另外，专利文献4中报告了作为溶质将选自LiPF₆和LiBF₄中的至少一种A电解质盐、以及选自LiN（C_lF_2l+1SO₂）（C_mF_2m+1SO₂）〔式中，l、m为0以上的整数〕和LiC（C_pF_2p+1SO₂）（C_qF_2q+1SO₂）（C_rF_2r+1SO₂）〔式中，p、q、r为0以上的整数〕中的至少一种B电解质盐进行混合使用，由此改善电池的室温下的初期的放电容量和放电负荷率等的充放电性能。另外在专利文献5中报告了将由Li₂B₁₂F_XZ_12-X表示的氟化十二硼酸锂（lithium fluorododecaborate）作为电解质使用了的电池的热稳定性和过充电特性良好，其中式中X至少为4但为12以下，Z为H、Cl或Br。

在先技术文献

专利文献1：日本特开平8-45545号公报

专利文献2：日本特开昭62-100948公报

专利文献3：日本特开2006-4878公报

专利文献4：日本特开2007-87883号公报

专利文献5：日本专利第4414306号公报

非专利文献1：Jun-Inchi Yamaki，Ikiko Yamazaki，Minato Egashira，Shigeto Okada，J.Power Sources，102，288，（2001）

非专利文献2：Kazuya Sato，liko Yamazaki，Shigeto Okada，Jun-Inchi Yamaki，Solid State Ionics，148，463，（2002）

发明内容