[发明专利]制备不饱和化合物的方法无效

专利信息
申请号: 201280018860.7 申请日: 2012-02-25
公开(公告)号: CN103492357A 公开(公告)日: 2014-01-01
发明(设计)人: L·J·古森;D·奥尔曼;M·迪克 申请(专利权)人: 考格尼斯知识产权管理有限责任公司
主分类号: C07C67/333 分类号: C07C67/333;C07C69/593;C07C67/475;C07C69/52;C07C1/207;C07C11/02;C07C51/353;C07C57/03;C07C57/13;C11C3/00;B01J31/24
代理公司: 北京市中咨律师事务所 11247 代理人: 肖威;刘金辉
地址: 德国杜*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 制备 不饱和 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种制备包含不饱和化合物的组合物的方法,其中使(A)一种或多种具有10-24个碳原子的不饱和一元羧酸或这些一元羧酸的酯和任选的(B)一种或多种具有至少一个C=C双键的化合物(化合物(B)不同于化合物(A))在钯催化剂和钌催化剂的存在下进行串联异构化/复分解反应,条件是所用的钯催化剂为含有至少一个结构要素Pd-P(R1R2R3)的化合物,其中R1-R3基团各自独立地具有2-10个碳原子,其各自可为脂族、脂环族、芳族或杂环的,条件是R1-R3基团中至少一个含有β-氢,其中所述钯催化剂原样使用或原位生成,条件是所述方法在pKa为3或更小的物质存在下进行。

2.根据权利要求1的方法,其中所述钯催化剂每分子含有两个钯原子。

3.根据权利要求2的方法,其中所述两个钯原子经由间隔基X彼此连接,其中所述间隔基选自卤素、氧、O-烷基、硫、硫-烷基、二取代的氮、一氧化碳、腈、二烯烃。

4.根据权利要求1的方法,其中所用的钯催化剂为式(I)的化合物:

其中:X为选自卤素、氧和O-烷基的间隔基;Y1为P(R1R2R3)基团,其中R1、R2和R3各自如上定义;Y2为P(R4R5R6)基团,其中R4、R5和R6各自独立地具有2-10个碳原子,其各自可为脂族、脂环族、芳族或杂环的。

6.根据权利要求1的方法,其中所用的钯催化剂为式(I-a)的化合物:

其中:X为选自卤素、氧和O-烷基的间隔基;Y1为P(R1R2R3)基团,其中R1、R2和R3各自如上定义;Y2为P(R4R5R6)基团,其中R4、R5和R6各自独立地具有2-10个碳原子,其各自可为脂族、脂环族、芳族或杂环的。

7.根据权利要求1的方法,其中所用的钯催化剂为式(I-a)的化合物:

其中间隔基X为溴且R1、R2和R3基团各自定义为叔丁基。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法,其中所述钯催化剂为均相催化剂。

9.根据权利要求1-7中任一项的方法,其中所述钯催化剂为非均相催化剂。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法,其中所述反应在非质子溶剂中进行。

11.根据权利要求1-9中任一项的方法,其中所述反应在不存在溶剂下进行。

12.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中所述反应在不存在pKa为3或更小的酸下进行。

13.根据权利要求1-12中任一项的方法,其中所述反应在不存在氧的情况下进行。

14.根据权利要求1-13中任一项的方法,其中化合物(A)选自具有14-24个碳原子的不饱和羧酸和具有14-24个碳原子的不饱和羧酸的酯。

15.根据权利要求1-14中任一项的方法,其中所述反应在40-80℃下进行。

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