[发明专利]制备不饱和化合物的方法

权利要求书

1.一种制备包含不饱和化合物的组合物的方法，其中使(A)一种或多种具有10-24个碳原子的不饱和一元羧酸或这些一元羧酸的酯和任选的(B)一种或多种具有至少一个C=C双键的化合物(化合物(B)不同于化合物(A))在钯催化剂和钌催化剂的存在下进行串联异构化/复分解反应，条件是所用的钯催化剂为含有至少一个结构要素Pd-P(R¹R²R³)的化合物，其中R¹-R³基团各自独立地具有2-10个碳原子，其各自可为脂族、脂环族、芳族或杂环的，条件是R¹-R³基团中至少一个含有β-氢，其中所述钯催化剂原样使用或原位生成，条件是所述方法在pKa为3或更小的物质存在下进行。

2.根据权利要求1的方法，其中所述钯催化剂每分子含有两个钯原子。

3.根据权利要求2的方法，其中所述两个钯原子经由间隔基X彼此连接，其中所述间隔基选自卤素、氧、O-烷基、硫、硫-烷基、二取代的氮、一氧化碳、腈、二烯烃。

4.根据权利要求1的方法，其中所用的钯催化剂为式(I)的化合物：

其中：X为选自卤素、氧和O-烷基的间隔基；Y¹为P(R¹R²R³)基团，其中R¹、R²和R³各自如上定义；Y²为P(R⁴R⁵R⁶)基团，其中R⁴、R⁵和R⁶各自独立地具有2-10个碳原子，其各自可为脂族、脂环族、芳族或杂环的。

6.根据权利要求1的方法，其中所用的钯催化剂为式(I-a)的化合物：

其中：X为选自卤素、氧和O-烷基的间隔基；Y¹为P(R¹R²R³)基团，其中R¹、R²和R³各自如上定义；Y²为P(R⁴R⁵R⁶)基团，其中R⁴、R⁵和R⁶各自独立地具有2-10个碳原子，其各自可为脂族、脂环族、芳族或杂环的。

7.根据权利要求1的方法，其中所用的钯催化剂为式(I-a)的化合物：

其中间隔基X为溴且R¹、R²和R³基团各自定义为叔丁基。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述钯催化剂为均相催化剂。

9.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述钯催化剂为非均相催化剂。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述反应在非质子溶剂中进行。

11.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述反应在不存在溶剂下进行。

12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中所述反应在不存在pKa为3或更小的酸下进行。

13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中所述反应在不存在氧的情况下进行。

14.根据权利要求1-13中任一项的方法，其中化合物(A)选自具有14-24个碳原子的不饱和羧酸和具有14-24个碳原子的不饱和羧酸的酯。

15.根据权利要求1-14中任一项的方法，其中所述反应在40-80℃下进行。