[发明专利]通过甲酸的催化分解获取氢气的方法

权利要求书

1. 通过甲酸的催化分解选择性获取氢气的方法，其特征在于使用由过渡金属盐和三足四齿配体构成的催化剂体系在0℃至100℃的温度下由甲酸选择性释放氢气，其中所述过渡金属选自Ir、Pd、Pt、Ru、Rh、Co和Fe。

2. 如权利要求1中所述的方法，其特征在于所述催化剂体系是由阳离子和阴离子构成的金属络合物或具有通式(Ia)或(Ib)的中性金属络合物

其中M是选自Ir、Pd、Pt、Ru、Rh、Co和Fe，优选Ru、Co或Fe的过渡金属；

选自N₂、H₂、H、CO、CO₂、H₂O、卤根、乙酰丙酮根（acac^-）、高氯酸根（ClO₄^2-）和硫酸根（SO₄^2-）；

是1-6；优选1、2或3；

是通式(II)的三足配体：

其中

相同或不同并各自选自N、O、P和S；

 = 0、1、2或3；

相同或不同并各自选自烷基(C1-C6)、环烷基(C3-C10)和芳基；

相同或不同并各自选自烷基(C1-C6)、环烷基(C3-C10)、芳基和杂芳基；

 = 1或2；

其中D和/或Z可配位到金属上；

是1或2；且

是选自卤根、P(R)₆^-、S(R)₆^-、B(R)₄^-、三氟甲磺酸根和甲磺酸根阴离子的一价阴离子，优选是BF₄^-或BPh₄^-，其中R是烷基(C1-C6)、芳基或卤素基团。

3. 如权利要求1或2中所述的方法，其特征在于过渡金属M选自Co和Fe，优选Fe。

4. 如权利要求1至3任一项中所述的方法，其特征在于通式(II)中的D是N或P。

5. 如权利要求1至4任一项中所述的方法，其特征在于通式(II)中的Z是P。

6. 如权利要求1至5任一项中所述的方法，其特征在于所述催化剂体系包含选自下列化合物的通式(II)的配体L，

a) tetraphos [PP₃]，

b) 三(2-(二苯膦基)苯基)膦, [L1]，

c) 三(2-(二苯膦基)苄基)膦, [L2]，和

d) 三((二苯膦基)甲基)胺, [L3]。

7. 如权利要求1至6任一项中所述的方法，其特征在于所述催化剂体系作为在溶剂中，优选在选自甲酰胺、醚、酯、醇和碳酸酯的溶剂中的均相络合物使用。

8. 如权利要求1至7任一项中所述的方法，其特征在于所述催化剂体系原位生成，其中优选使用Fe(0)、Fe(II)、Fe(III)源。