[发明专利]通过均相催化醇胺化制备二胺、三胺和多胺的方法有效
申请号: | 201280021282.2 | 申请日: | 2012-03-01 |
公开(公告)号: | CN103547559A | 公开(公告)日: | 2014-01-29 |
发明(设计)人: | T·绍布;B·布施豪斯;M·K·布林克斯;M·施尔维斯;R·帕切洛;J-P·梅尔德;M·默尔格 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07C209/14 | 分类号: | C07C209/14 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 刘金辉;林柏楠 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 均相 催化 醇胺化 制备 方法 | ||
1.一种通过在消去水下借助氨醇胺化具有至少一个式(-CH2-OH)的官能团和至少一个其他官能团(-X)的原料制备具有至少一个式(-CH2-NH2)的官能团和至少一个其他伯氨基的伯胺的方法,其中(-X)选自羟基和伯氨基,其中所述反应在至少一种包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种给体配体的配位催化剂存在下均相催化进行。
2.根据权利要求1的方法,其中所述配位催化剂为式I的催化剂:
其中:
L1和L2彼此独立地各自为PRaRb,NRaRb,硫化物,SH,S(=O)R,包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C5-C10杂芳基,AsRaRb,SbRaRb和通式II或III的N-杂环卡宾:
L3为选自CO、PRaRbRc、NO+、AsRaRbRc、SbRaRbRc、SRaRb、RCN、RNC、N2、PF3、CS、吡啶、噻吩、四氢噻吩和式II或III的N-杂环卡宾的单齿双电子给体;
R1和R2均为氢或与其所键接的碳原子一起形成苯基环,所述苯基环与式I的喹啉基单元一起形成吖啶基单元;
R、Ra、Rb、Rc、R3、R4和R5彼此独立地各自为未取代或至少单取代的C1-C10烷基,C3-C10环烷基,包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C3-C10杂环基,C5-C10芳基或包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C5-C10杂芳基;
其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH2和C1-C10烷基;
Y为选自H、F、Cl、Br、I、OCOR、OCOCF3、OSO2R、OSO2CF3、CN、OH、OR和N(R)2的单阴离子配体或选自NH3、N(R)3和R2NSO2R的非荷电分子;
X1表示位于吖啶基单元的一个或多个原子上的1、2、3、4、5、6或7个取代基或者位于喹啉基单元的一个或多个原子上的1、2、3、4或5个取代基;其中基团X1独立地选自氢,F,Cl,Br,I,OH,NH2,NO2,-NC(O)R,C(O)NR2,-OC(O)R,-C(O)OR,CN和可通过与NaBH4反应由式I催化剂获得的硼烷衍生物,和未取代或至少单取代的C1-C10烷氧基,C1-C10烷基,C3-C10环烷基,包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C3-C10杂环基,C5-C10芳基和包含至少一个选自N、O和S的杂原子的C5-C10杂芳基;
其中取代基选自F、Cl、Br、OH、CN、NH2和C1-C10烷基;和
M为铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱或铂。
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