[发明专利]通过均相催化醇胺化制备二胺、三胺和多胺的方法

说明书

本发明涉及一种制备伯二胺、三胺和多胺的方法，其包括在包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种给体配体的配位催化剂存在下，在消去水下借助氨均相催化醇胺化二醇、三醇和多元醇以及具有至少一个伯羟基的链烷醇胺。

伯胺为具有至少一个伯氨基(-NH₂)的化合物。伯二胺具有两个伯氨基。伯三胺具有三个伯氨基。伯多胺具有超过三个伯氨基。

伯胺为具有许多不同用途的有价值的产品，例如溶剂、稳定剂，用于合成螯合剂，作为原料用于制备合成树脂、抑制剂、表面活性物质、燃料添加剂生产中的中间体(US 3,275,554 A，DE 2125039 A和DE 3611230 A)、表面活性剂、药物和作物保护剂、环氧树脂的硬化剂、用于聚氨酯的催化剂、用于制备季铵化合物的中间体、增塑剂、缓蚀剂、合成树脂、离子交换剂、纺织助剂、染料、硫化促进剂和/或乳化剂。

目前，伯二胺和三胺通过用氨非均相催化醇胺化伯二醇和三醇而制备。WO 2008/006752 A1描述了一种通过使伯醇或仲醇与氨在包含二氧化锆和镍的非均相催化剂的存在下反应而制备胺的方法。WO 03/051508 A1涉及一种使用特定非均相Cu/Ni/Zr/Sn催化剂胺化醇的方法。由EP 0696572 A1已知用于用氨和氢气胺化醇的包含氧化镍、氧化铜、氧化锆和氧化钼的非均相催化剂。在上述文献中，所述反应在150-210℃的温度和30-200巴的氨压力下进行。然而，在以上文献中所述的非均相催化方法中作为主要产物形成不希望的单胺化产物和环状胺如哌嗪、吡咯烷和吗啉。在上述方法中，如果存在的话，则仅以极低的产率得到所需伯二胺。上述文献尤其描述了二甘醇与氨的反应。

这里，单氨基二甘醇和吗啉作为主要产物获得。在上述文献的胺化反应中，如果存在的话，则所需双胺化二氨基二甘醇仅以极低的产率得到。

根据WO 03/051508 A1获得的二氨基二甘醇的最高产率为5%，其中作为副产物形成22%吗啉和36%单氨基二甘醇。

在借助氨的二乙醇胺的胺化中，作为主要产物获得哌嗪。这里也仅少量得到单胺化产物和所需线性二胺化产物二亚乙基三胺。

在聚醚醇的反应中，在上述非均相催化胺化方法中以显著程度观察到不希望的次级反应并形成二聚仲胺或聚合偶联产物。这些副产物难以与所需伯二胺化产物分离。

在非均相催化胺化聚醚醇，尤其是聚乙二醇和聚丙二醇衍生物中观察到的另一问题为这些醚在上述反应条件下的分解，这尤其是因为高温和负载氢气压力是必需的。在这些反应条件下，形成使得特殊安全措施成为必需的气态分解产物。