[发明专利]具有降低的雌激素活性的聚合物

说明书

本申请要求以下各项的优先权：于2011年5月25日提交的美国申请号61/489955、于2011年6月8日提交的美国申请号US 61/494567以及于2011年9月20日提交的EP 11182062.7，为了所有的目的，这些申请每个的全部内容都通过引用结合在此。

发明领域

本发明涉及具有降低的雌激素活性的新型聚合物。本发明进一步涉及含有此类聚合物的多种组合物，以及由此类聚合物制成的多种物品。

相关技术说明

就化学组成、特性以及应用来说，聚合物材料以其多样性而著名，并且广泛分布在社会和环境中。塑料为人类健康和环境提供多种益处，比如塑料包装保护食物避免污染、轻聚合物材料（替代金属）在汽车和飞机上节约燃料、用于医学应用的聚合物产品（例如血袋、管、一次性使用注射器、假体）对改善的健康有贡献以及很多其他益处。

例如，聚(芳醚砜)已用于制造不同应用领域中的产品，比如医学市场中，例如膜，归功于其优异的机械和热特性，加上杰出的水解稳定性。聚(芳醚砜)是一个通用术语，用于描述任何含有至少一个醚基团（–O–）、至少一个砜基团（–SO₂–）以及至少一个亚芳基基团的聚合物。

聚(芳醚砜)的一种商业上重要群体包括聚砜聚合物，在此被指定为PSU。PSU含有二苯砜与双酚A（BPA）的反应的单元。此类PSU是可从苏威先进聚合物公司（Solvay Advanced Polymers）（即，以商标）可商购的。UDEL聚砜（通过双酚A（BPA）与4,4’-二氯二苯砜（DCDPS）的缩聚而制成）的这些重复单元的结构如下所示：

PSU具有高的玻璃化转变温度（例如，约185℃）并且呈现高强度和高韧性。

GB 1 306 464描述了一种由重复单元形成的聚(芳醚砜)树脂，在下面示出：

所述树脂可以通过α,α’-双-(4-羟苯基)-p–二异丙苯（如下所示）的一种二碱金属盐从4,4’-二氯二苯砜（DCDPS）中亲核置换氯来制备：

（聚苯砜（在此被指定为PPSU））是另一种可从苏威先进聚合物公司获得的聚砜，它是通过使4,4’-二氯二苯砜（DCDPS）与4,4’-双酚（BP）的单元反应制成的。

JP 07037524披露了聚(芳醚砜)共聚物，这些共聚物包含具有以下式的重复单元

通过缩聚1,4-双(4-羟基苯氧基)苯与4,4’-二氯二苯砜（DCDPS）制成。

在EP 0038028中已经描述了含有酮类基团的聚(芳醚砜)聚合物，这些聚合物是通过4,4’-二氯二苯砜（DCDPS）与含有酮类基团的双酚的缩聚制成的，具体地所述双酚具有式(I)和(II)，如下所示。

其他的聚砜包括具有至少两种不同类型的砜和/或联苯酚基团的共聚物。聚醚砜，可从苏威先进聚合物公司获得，包括一个聚醚砜部分，这个聚醚砜部分由具有式-Ar-SO₂-Ar-O-的循环或重复基团制成，其中Ar是取代的或未取代的芳基基团，例如苯基、联苯基、双酚或任何其他的含有一个芳香族环或杂芳香族环的芳基基团。

然而，对于包括那些要求与水、食品、药品和/或血液接触的应用，重要的是聚合物材料对于人类和环境二者都是安全的。与食品和药品接触的聚合物材料必须满足由比如FDA、欧洲食品安全局以及环境保护局（EPA）规定的某些要求。提及的是EPA会将BPA添加到其关注的、要求环境测试的化学品清单中。但是，应当注意的是此时FDA没有提出任何关于BPA（从塑料中提取的）的要求的规定。

因此，对于由单体（M）制成的新型聚合物材料有持续的需求，这些聚合物材料具有弱的雌激素受体结合亲和力并且由此所述聚合物材料尤其对湿气、辐射、氧化作用、以及极端温度是有耐受性的，并且呈现良好的机械特性、改善的韧性和高的强度。

发明概述

本申请人现在已经发现某些聚合物材料可以解决上述问题并且特别对湿气、辐射、氧化作用、以及极端温度是有耐受性的，并且呈现良好的机械特性、改善的韧性和高强度。因此，它们在食品以及药品工业上是非常有用的，对人类健康有利地具有较低的风险。具体地，这些包含亲水部分的新型聚合物呈现降低的雌激素活性。

因此，本发明的一个目的是一种聚合物，这种聚合物包含衍生自至少一种单体（M）的多个重复单元，这种单体具有通式(I)