[发明专利]锂二次电池

权利要求书

1.一种锂二次电池，具备：

集电体，和

保持于所述集电体的含活性物质粒子的活性物质层；

所述活性物质粒子是锂过渡金属氧化物的一次粒子多个集合而成的二次粒子，构成具有形成于该二次粒子的内侧的中空部和包围该中空部的壳部的中空结构，

所述二次粒子形成有从外部贯通至所述中空部的贯通孔，

在此，所述活性物质粒子的粉末X射线衍射图案中，由（003）面得到的衍射峰的半值宽度A与由（104）面得到的衍射峰的半值宽度B的比A／B满足下式：（A／B）≤0.7。

2.根据权利要求1所述的锂二次电池，其中，所述半值宽度比A／B满足下式：0.45≤（A／B）≤0.7。

3.根据权利要求1或2所述的锂二次电池，其中，所述活性物质粒子中包围所述中空部的壳部的平均厚度为0.1μm～2.2μm。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的锂二次电池，其中，所述锂过渡金属氧化物是至少含有镍作为构成元素的层状晶体结构的化合物。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的锂二次电池，其中，所述锂过渡金属氧化物是含钨的层状晶体结构的化合物，

使所述化合物中的除钨以外的全部过渡金属元素的总计以摩尔百分率计为100摩尔%时，所述钨的含量为0.05摩尔%～1摩尔%。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的锂二次电池，其中，所述锂过渡金属氧化物是以下通式表示的层状晶体结构的化合物，

Li_1+xNi_yCo_zMn_{（1－y－z）}W_αM_βO₂    （1）

式（1）中的x、y、z、α以及β是满足以下全部的实数，

0≤x≤0.2，

0.1＜y＜0.9，

0.1＜z＜0.4，

0.0005≤α≤0.01，

0≤β≤0.01，

M不存在或是选自Zr、Mg、Ca、Na、Fe、Cr、Zn、Si、Sn、Al、B以及F中的1种或2种以上的元素。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的锂二次电池，其中，所述活性物质粒子是通过包含以下工序的制造方法而制造的活性物质粒子，

向过渡金属化合物的水性溶液供给铵离子，使过渡金属氢氧化物的粒子从所述水性溶液中析出的原料氢氧化物生成工序，其中，所述水性溶液含有构成所述锂过渡金属氧化物的过渡金属元素中的至少一个，

混合所述过渡金属氢氧化物和锂化合物而制备未煅烧的混合物的混合工序，以及

对所述混合物进行煅烧而得到所述活性物质粒子的煅烧工序。

8.一种活性物质粒子的制造方法，是制造如下的活性物质粒子的方法，所述活性物质粒子是锂过渡金属氧化物的一次粒子多个集合而成的二次粒子，具有形成于该二次粒子的内侧的中空部和包围该中空部的壳部，所述二次粒子中形成有从外部贯通至所述中空部的贯通孔，是穿孔中空结构的活性物质粒子，

在该活性物质粒子的粉末X射线衍射图案中，由（003）面得到的衍射峰的半值宽度A与由（104）面得到的衍射峰的半值宽度B的比A／B满足下式：（A／B）≤0.7；

所述活性物质粒子的制造方法包含以下工序：

向过渡金属化合物的水性溶液供给铵离子，使过渡金属氢氧化物的粒子从所述水性溶液中析出的原料氢氧化物生成工序，其中，所述水性溶液含有至少一个构成所述锂过渡金属氧化物的过渡金属元素，

将含所述过渡金属氢氧化物和锂化合物的未煅烧的混合物以锂Li与其他的全部构成金属元素的总计M_all的摩尔比Li／M_all成为1.05～1.2的范围的方式调制成锂过量的工序，以及

在700℃～1000℃的范围内对所述混合物在设定成最高煅烧温度的条件下进行煅烧而得到所述活性物质粒子的煅烧工序。

9.根据权利要求8所述的制造方法，其中，所述煅烧工序以煅烧时间为3～20小时的方式进行。

10.根据权利要求8或9所述的制造方法，其中，所述煅烧工序以最高煅烧温度为850℃～950℃的方式进行。