[发明专利]制造苯并噁嗪酮类的方法

说明书

本发明涉及苯并嗪酮类、制造这些化合物的方法、它们在制造三嗪酮-苯并嗪酮类中的用途以及一种制造三嗪酮-苯并嗪酮类的方法。

WO2010/145992公开了一种通过使2-氨基-5-氟苯酚与氢化钠反应并随后用一溴二氟乙酸乙酯捕获而制备除草的苯并嗪酮类的方法。所述方法若按比例放大的话具有几个缺点：大规模使用NaH因该试剂的自燃性质而是危险的。在环化过程中使用的碱为DBU，其相当昂贵。此外，在后期阶段使用化学计算量的铁和氯化铵二者进行还原。

因此，仍然存在改进空间，尤其就经济和生态方面而言。

本发明的一个任务是要提供一种制造式(I)的苯并嗪酮的有效方法。

已经发现式(I)的苯并嗪酮可以通过还原在芳族环的邻位带有硝基的式(II)的硝基化合物并随后将该中间体酸调节(acid-mediated)环化而得到。

为制备2-未取代的苯并嗪酮类而还原环化芳氧基乙酸衍生物公开于EP 0237899中。然而，后者没有给出根据本发明合成式(I)的苯并嗪酮的方法的任何指示。

因此，本发明的一个目的是要提供一种制造式(I)的苯并嗪酮的方法：

其中

R¹为H或卤素；

R²为卤素；

R³为H或卤素；

R^a为H、卤素或NH₂；

R^*为H或OH；以及

W为O或S；

该方法包括：

步骤(i)：使式(II)的硝基化合物：

其中R¹、R²、R³、W如(I)中所定义：

R^A为H、卤素、NH₂或NO₂；

R^B为NO₂；以及

R^C、R^D相互独立地为C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆氰基烷基、C₁-C₆硝基烷基、C₁-C₆羟基烷基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基、氨基-C₁-C₆烷基、(C₁-C₆烷基)氨基-C₁-C₆烷基、二(C₁-C₆烷基)氨基-C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基、苯基或苄基，其中苯基和苄基环相互独立地未被取代或者被1-5个选自卤素、NO₂、C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基的取代基取代，

或者R^C和R^D与它们所连接的N原子一起表示任选含有1-3个选自O、S和N的额外杂原子的饱和或芳族3-6员环，其中该环任选被1-3个C₁-C₆烷基取代基取代；

与还原剂反应而得到式(III)的氨基化合物：

其中R¹、R²、R³、R^a、W、R^C和R^D如式(I)或(II)中所定义；以及

R^b为NH₂或NHOH；

然后，

步骤(ii)：使式(III)的氨基化合物与酸反应。

在本发明的另一方面，提供了一种制造式(IV)的三嗪酮-苯并嗪酮的方法：