[发明专利]可用于烷烃脱氢的锌的和/或锰的铝酸盐催化剂有效
申请号: | 201280062907.X | 申请日: | 2012-12-17 |
公开(公告)号: | CN103998126A | 公开(公告)日: | 2014-08-20 |
发明(设计)人: | 安东尼萨米·塞尔瓦纳坦;钱德拉·拉哈·苏布哈希 | 申请(专利权)人: | 沙特基础工业公司 |
主分类号: | B01J23/00 | 分类号: | B01J23/00;B01J23/34;B01J37/03;C07C5/333 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 顾晋伟;彭鲲鹏 |
地址: | 沙特阿拉*** | 国省代码: | 沙特阿拉伯;SA |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烷烃 脱氢 铝酸盐 催化剂 | ||
1.一种适用于使具有2至8个碳原子的烷烃脱氢的催化剂组合物,包含锌的和/或锰的铝酸盐,其中所述组合物中包含的元素的相对摩尔比由下式表示:
M/Zn1-yMnyAl2O4
其中:
在所述催化剂组合物中存在基于所述锌的和/或锰的铝酸盐0重量%至5重量%的M并且M选自钠(Na)、钾(K)、铯(Cs)、铷(Rb)、锶(Sr)、钡(Ba)、镁(Mg)、钙(Ca)、镓(Ga)、锗(Ge)、或锡(Sn)、铜(Cu)、锆(Zr)、钴(Co)、钨(W)及其混合物,并且
y在0至1的范围中。
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其中所述催化剂组合物基本上不含铂。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物,其中所述锌的和/或锰的铝酸盐具有尖晶石结构。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的催化剂组合物,其中y=0.01至0.99、优选y=0.1至0.9、并且最优选y=0.4至0.6。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的催化剂组合物,其中M为0.01重量%至0.1重量%的镓(Ga)或锡(Sn)。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的催化剂组合物,其中在y表示0的情况下,M以基于所述催化剂组合物中存在的铝酸锌的0.01重量%至1.5重量%的量存在。
7.根据权利要求6所述的催化剂组合物,其中M选自铯(Cs)、钾(K)、铜(Cu)、钠(Na)、镁(Mg)、钙(Ca)、锆(Zr)及其混合物。
8.一种用于制备如权利要求1至7中任一项所限定的催化剂组合物的方法,包括以下步骤:
(a)制备含锌盐和/或含锰盐的溶液和含铝盐的溶液以形成含锌和/或锰和铝的溶液,
(b)将碱溶液、优选碳酸钠(Na2CO3)溶液掺和到所述含锌和/或锰和铝的溶液中以形成锌的和/或锰的铝酸盐,以及
(c)煅烧所述锌的和/或锰的铝酸盐。
9.根据权利要求8所述的方法,其中:
在步骤(b)中掺和碳酸钠(Na2CO3)溶液之前,所述含锌和/或锰和铝的溶液还包含M,或者
其中使步骤(b)中形成的所述锌的和/或锰的铝酸盐与含M盐溶液接触;
其中所述含M盐溶液中的M选自钠(Na)、钾(K)、铯(Cs)、铷(Rb)、锶(Sr)、钡(Ba)、镁(Mg)、钙(Ca)、镓(Ga)、锗(Ge)、锡(Sn)、铜(Cu)、锆(Zr)、钴(Co)、钨(W)及其混合物。
10.根据权利要求8或9所述的方法,其中所述含M盐溶液中的一种或更多种盐是硝酸盐。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的方法,其中在含氧气氛中、优选地在空气中,在500℃至1100℃下、优选地在550℃至800℃下并且最优选地在600℃至700℃下,将所述锌的和/或锰的铝酸盐煅烧2小时至24小时。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的方法,其中在煅烧之后使所述催化剂组合物与还原剂接触,其中所述还原剂优选地选自氢(H2)和具有2至5个碳原子的烃。
13.一种可通过根据权利要求8至12中任一项所述的方法获得的催化剂组合物。
14.一种用于使具有2至8个碳原子的烷烃、优选丙烷或异丁烷脱氢的方法,包括使所述烷烃与根据权利要求1至7或13中任一项所述的催化剂组合物接触。
15.根据权利要求14所述的方法,其中所述方法在500℃至600℃的反应温度、0.1小时-1至1小时-1的空速和0.01MPa至0.1MPa的压力下进行。
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