[发明专利]制备重整催化剂和重整甲烷的方法有效
申请号: | 201280066204.4 | 申请日: | 2012-11-05 |
公开(公告)号: | CN104039445A | 公开(公告)日: | 2014-09-10 |
发明(设计)人: | E·施瓦布;A·米拉诺夫;S·顺克;T·鲁西埃;G·瓦塞尔沙夫;A·斯特拉瑟 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J23/58;C01B3/40;C01B3/38 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 林柏楠;黄革生 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 重整 催化剂 甲烷 方法 | ||
1.一种用于将含烃化合物和CO2重整以得到合成气的催化剂,其含有至少镍-镁混合氧化物和镁尖晶石和任选地氧化铝氢氧化物,其中镍-镁混合氧化物具有≤100nm、优选≤70nm、更优选≤40nm的平均微晶尺寸,镁尖晶石相具有≤100nm、优选≤70nm、更优选≤40nm的平均微晶尺寸,在催化剂中的镍的比例是在30摩尔%的范围内,镁的比例是8-38摩尔%,优选23-35摩尔%,铝的比例是50-70摩尔%,并且催化剂在43.09°2θ处的衍射反射强度是小于或等于在44.82°2θ处的衍射反射强度,其中在43.08°2θ处的衍射反射强度是更优选小于在44.72°2θ处的衍射反射强度。
2.根据权利要求1的催化剂,其中催化剂的BET表面积是在10-200m2/g的范围内,优选15-150m2/g,更优选20-100m2/g,甚至更优选30-80m2/g,非常特别优选30-78m2/g,尤其是30-76m2/g。
3.根据权利要求1或2的催化剂,其中催化剂具有双模态孔结构,其含有中孔和大孔,其中中孔的平均直径优选是4-40nm,大孔的平均直径优选是30-120nm,其中催化剂更优选具有三模态孔结构,其另外具有平均直径为100-2000nm的大孔。
4.根据权利要求1-3中任一项的催化剂,其中平均孔直径(平均孔尺寸)是大于15nm,更优选大于18nm,尤其是大于20nm。
5.根据权利要求1-4中任一项的催化剂,其中催化剂的特征装填密度是<1500g/l,更优选<1350g/l,甚至更优选≤1100g/l,和/或用于制备催化剂的原料含有含镍的盐和含水滑石的化合物,优选含有硝酸镍和水滑石,更优选含有硝酸镍六水合物和水滑石。
6.一种用于将含烃化合物和CO2重整以得到合成气的催化剂,其可以通过以下步骤获得:
(i)使可熔融的含镍盐和/或钴盐的金属盐与细分的含水滑石的原料接触,所述金属盐更优选是六水合物的形式,更优选是镍六水合物,
(ii)将所述金属盐与含水滑石的原料充分混合,
(iii)将可熔融的金属盐与含水滑石的原料进行热处理,并将混合物在金属盐以熔体形式存在的条件下加热,优选在30-250℃的温度下加热,更优选50-140℃,
(iv)将混合物在<500℃的温度下进行低温煅烧,优选250-500℃,其中低温煅烧的时间优选是0.1-24小时,
(v)模塑或成型,
(vi)将在上述步骤中得到的混合物在≥500℃的温度下进行高温煅烧,优选500-1000℃,其中高温煅烧的时间优选是0.1-24小时,
其中在43.08°2θ处的衍射反射强度是小于或等于在44.82°2θ处的衍射反射强度,其中在43.08°2θ处的衍射反射强度是更优选小于在44.82°2θ处的衍射反射强度,并且催化剂的BET表面积是在10-200m2/g的范围内。
7.一种制备催化剂的方法,所述催化剂用于在CO2和水的存在下重整烃以得到合成气,其中用可熔融的金属盐浸渍原料,其中所述制备方法包括以下步骤:
(i)使可熔融的金属盐与细分的含水滑石的原料接触,
(ii)将可熔融的金属盐与含水滑石的原料充分混合,
(iii)将可熔融的金属盐与含水滑石的原料进行热处理,并将混合物在金属盐以金属盐熔体形式存在的条件下加热,优选在30-250℃的温度下加热,更优选50-140℃,
(iv)将混合物在<500℃的温度下进行低温煅烧,优选250-500℃,其中低温煅烧的时间优选是0.1-24小时,
(v)模塑或成型,
(vi)将混合物在>500℃的温度下进行高温煅烧,优选500-1000℃,更优选700-1000℃,其中高温煅烧的时间优选是0.1-24小时。
8.根据权利要求7的方法,其中可熔融的金属盐含有镍盐和/或钴盐,优选是六水合物的形式,并且可熔融的金属盐更优选是硝酸镍六水合物。
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