[发明专利]邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂及其制备和应用无效
申请号: | 201310010498.5 | 申请日: | 2013-01-11 |
公开(公告)号: | CN103087223A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 袁建超;栗静;宋凤英;王福周;贾宗;袁兵年 | 申请(专利权)人: | 西北师范大学 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F10/02;C08F4/70;C07F15/04 |
代理公司: | 甘肃省知识产权事务中心 62100 | 代理人: | 张英荷 |
地址: | 730070 甘肃*** | 国省代码: | 甘肃;62 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 对位 乙基 取代 亚胺 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂,其结构如下:
或
其中,R1 、R2 、R3为氢、C1~C5烷基、苯基、苯乙基、卤素;
R4 、R5为氢、C1~C5烷基、卤素。
2.如权利要求1所述的邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法,包括以下工艺步骤:
(1)苯乙基取代的苯胺类物质的制备:以CF3SO3H为催化剂,二甲苯为溶剂,苯乙烯与苯胺以1:1~1:1.5的摩尔比混合,于140~160℃下回流反应3~24h;反应完全后真空除去溶剂,硅胶柱层析分离得苯乙基取代的苯胺类物质;
(2)具有对称希夫碱结构的苊α-二亚胺配体的制备:以无水甲酸为催化剂,无水乙醇为溶剂,将苯乙基取代的苯胺类物质与苊醌2:1~2.2:1的摩尔比混合,于40~60℃下回流反应12~24h,反应完全后真空除去溶剂,用乙醇重结晶,过滤,真空干燥,得配体;
(3)苊α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂及的制备:在氮气保护下,以二氯甲烷为溶剂,将具有对称希夫碱结构的苊α-二亚胺配体与NiBr2-DME以1:1~1:1.2的摩尔比混合,在室温下搅拌反应12~24h,过滤悬浮液,母液真空除去溶剂后,用乙醚洗涤,真空干燥,得到粉末状固体即为邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂。
3.如权利要求2所述邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述苯胺为2,6-二甲基苯胺,2,4-二甲基苯胺,2-甲基-6-乙基苯胺。
4.如权利要求2所述邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述CF3SO3H的摩尔量为苯胺摩尔量的0.2~0.4倍。
5.如权利要求2所述邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中硅胶柱层析分离采用的洗脱剂是由乙酸乙酯与石油醚以1:10~1:30的体积比混合。
6.如权利要求2所述邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述无水甲酸的摩尔量为苊醌摩尔量的2~10倍。
7.如权利要求1所述所述邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍(Ⅱ)烯烃聚合催化剂在乙烯聚合中的应用。
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