[发明专利]一种检测塑化剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种塑化剂的色谱检测方法，特别涉及一种乳制品中塑化剂的气相色谱-质谱检测方法。

背景技术

塑化剂，是工业上广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强。不法分子将其添加到食物当中，代替乳化剂，增稠剂使用，严重危害到人民百姓的身体健康。

塑化剂是可用于食品包装材料的增塑剂，不是食品原料，也不是食品添加剂，严禁在食品、食品添加剂中人为添加。食品容器、食品包装材料中使用邻苯二甲酸酯类物质，应当严格执行《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》（GB9685-2008）规定的品种、范围和特定迁移量或残留量。根据（卫办监督函〔2011〕551号）规定，油脂类食品和婴幼儿食品，食品、食品添加剂中的邻苯二甲酸二（α-乙基已酯）（DE-HP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）和邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）最大残留量分别为1.5mg/kg、9.0mg/kg和0.3mg/kg。

现行国标检测食品中塑化剂的方法是国标方法GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》（以下简称GB/T21911-2008）。乳品行业的产品大都为含油脂奶制品，检测过程需要对试样进行除去油脂的前处理，具体方法是取混合均匀的乳品试样，用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）混合液提取，过滤，经凝胶渗透色谱装置净化、浓缩，进入气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）分析检测。

用凝胶渗透色谱柱处理待测试样，是利用分子的不同直径将其分离开的一种方法。凝胶渗透色谱柱中可供分子通行的路径有粒子间的间隙（较大）和粒子内的通孔（较小）。当乳制品样品溶液流经凝胶渗透色谱柱时，较大的脂肪分子、蛋白质分子被排除在粒子的小孔之外，只能从粒子间的间隙通过，速率较快；而较小的塑化剂分子可以进入粒子中的小孔，通过的速率要慢得多。经过一定长度的色谱柱，分子根据相对分子质量被分开，相对分子质量大的脂肪分子、蛋白质分子在前面（即淋洗时间短），相对分子质量小的塑化剂分子在后面（即淋洗时间长）。确定仪器和实验条件后，溶质的淋出时间与其分子量有关，收集特定时间段，GB/T21911-2008中收集5.5min～16.5min的流出物，得所要检测的塑化剂分子富集检测液，然后进行气相色谱-质谱检测。

凝胶渗透色谱，可用于小分子物质的分离和鉴定，也可用来分析化学性质相同分子体积不同的高分子同系物。凝胶渗透色谱净化装置价格较高（市场价格在30万左右），一般乳制品企业使用较少，而未配备该装置。按照GB/T21911-2008进行测试时，硬件条件限制，无法完成企业内部塑化剂抽样检查。且凝胶渗透净化装置使用操作较复杂，需专人专员进行测试，不利于快速得出检测结果。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中，因为需要用到两套不同的色谱系统（凝胶渗透色谱和气相色谱），导致的某些企业因为客观条件，暂时无法进行塑化剂检测的不足，提供一种快速检测乳中塑化剂的方法。

为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：

一种检测乳制品中塑化剂的方法，包括以下步骤：

（1）制备标准溶液，利用气相色谱-质谱联用仪对其检测，得保留时间，并生成浓度与响应值之间对应的标准曲线。

（2）取样品进行预处理，得到上机检测试样，利用所述气相色谱-质谱联用仪在与步骤（1）相同的条件下对其进行检测，得保留时间和响应值。

（3）将步骤（2）中获得的样品保留时间和响应值与步骤（1）中得到的保留时间及所述的标准曲线进行比对，计算确定样品中的塑化剂含量。

所述步骤(b)中的预处理包括，量取乳制品和环己烷，置于离心管中涡旋混合2～5min；然后加入氯化钠和氧化铝，涡旋振荡3～5min，以4000r/min离心5～10min，取上清液进行上机处理。

进一步的优选的，所述步骤(b)中的预处理包括，取2mL纯牛奶和5mL环己烷，置于离心管中涡旋混合2～5min；然后向离心管内加入0.3g氯化钠和0.1g氧化铝，将离心管涡旋振荡3min，以4000r/min转速离心5min，取上清液进行上机处理。

进一步的，在GC-MS检测过程中，检测条件：