[发明专利]稠油水热催化降粘剂及其制备方法和过渡金属配合物及配体有效
申请号: | 201310025471.3 | 申请日: | 2013-01-21 |
公开(公告)号: | CN103937467A | 公开(公告)日: | 2014-07-23 |
发明(设计)人: | 雷斌;侯钰;李本高;黄娟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C09K8/035 | 分类号: | C09K8/035;C08G65/32;C08G65/08;C08G65/28 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 油水 催化 降粘剂 及其 制备 方法 过渡 金属 配合 | ||
技术领域
本发明涉及一种稠油水热催化降粘剂及其制备方法,本发明还涉及该催化剂含有的过渡金属配合物及其配体。
背景技术
水热催化降粘技术是一种有效的稠油开采技术,该技术通过在向油藏注蒸汽的同时加入特定性质的催化剂和助剂,使稠油组分中键能较弱化学键发生断裂,改变稠油分子聚集状态,降低稠油粘度,改善流动性,达到提高采收率的目的。现有的水热催化降粘剂一般是过渡金属盐,其反应效率还不理想,一方面体现在需要很高的反应温度(240℃~300℃),另一方面体现在需要较长的反应时间(24~60小时)。CN1944572A报道了一种含有两亲结构的稠油水热催化降粘剂的制备方法,以芳磺酸与氧化铁或铁粉制备含两亲结构的稠油水热催化降粘剂。CN102019205A报道了一种稠油水热催化降粘的络合催化剂及其制备和应用,该络合催化剂利用脂肪羧酸、乙二胺、氯乙酸钠水合氯化镍等制备得到。以上的技术方案实现了将活性中心引入到两亲性主链上,其具有催化活性的过渡金属中心离子均处于水溶性端。CN1948349A和CN101007286A分别报道了环糊精和表面活性剂包合催化剂的制备和应用,这种包合物的稳定性和催化剂分布的均一性较差,对实际应用中的效果产生不利影响。
发明内容
本发明提供了一种稠油水热催化降粘剂及其制备方法,本发明还提供了上述催化剂含有的过渡金属配合物以及用于制备该过渡金属配合物的配体。
一种稠油水热催化降粘剂,含有式Ⅰ所示的过渡金属配合物,
式Ⅰ中,R1、R2各自独立地为C1~C6烷基或者C6~C10芳基,M为ⅤB、ⅥB、ⅦB或者Ⅷ族的金属,A为端基,B为环氧乙烷和环氧丙烷的无规或者嵌段共聚链段,其中-CH2CH2O-与-CH2CH(CH3)O-的重复单元数之比为0.1~10:1,-CH2CH2O-与-CH2CH(CH3)O-的重复单元总数为3到100,n为1~3的整数。
本领域技术人员清楚所述端基A的范围,其是指制备环氧乙烷-环氧丙烷共聚物时,由起始剂引入聚醚链端的基团。所述端基A优选为C12~C25的烷氧基或C8~C20的酚氧基。
-CH2CH2O-与-CH2CH(CH3)O-的重复单元总数为20~60。
优选情况下,R1、R2各自独立地为C1~C3烷基或者C6~C8芳基。
M优选为ⅥB、ⅦB或者Ⅷ族的金属,更优选为铁、钴、镍、铬或锰。
一种稠油水热催化降粘剂的制备方法,包括:
(1)将含端羟基的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物与卤化剂反应,得到卤代环氧乙烷-环氧丙烷共聚物;
(2)将步骤(1)制备的卤代环氧乙烷-环氧丙烷共聚物与碱处理过的式Ⅱ化合物反应,得到式Ⅲ所示的化合物;
(3)在溶剂中,将步骤(2)制得的式Ⅲ化合物与过渡金属盐反应;
式Ⅱ和式Ⅲ中,R1、R2各自独立地为C1~C6烷基或者C6~C10芳基;式Ⅲ中,A为端基,B为环氧乙烷和环氧丙烷的无规或者嵌段共聚链段,其中-CH2CH2O-与-CH2CH(CH3)O-的重复单元数之比为0.1~10:1,-CH2CH2O-与-CH2CH(CH3)O-的重复单元总数为3到100。
本发明对环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的端基没有特别的限制。所述环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的端基优选为C12~C25的烷氧基或C8~C20的酚氧基。
所述的卤化剂可采用常规的卤化剂,如可采用二氯亚砜、三氯化磷、五氯化磷或氯化氢为卤化剂。
本领域技术人员清楚步骤(2)中所述碱的范围和“碱处理”的含义,所述的碱指能脱除β-二酮中间碳原子上氢的碱,所述的“碱处理”是指用碱来脱除β-二酮中间碳原子上的氢。本发明可采用碱金属醇盐、碱金属氢化物或碱金属来脱除β-二酮中间碳原子上的氢。
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