[发明专利]两种具有紫光性能4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸铜配合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机发光材料及其制备方法，具体涉及两种4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸铜配合物及其制备方法。

背景技术

由于含偶氮配体的发光配合物在传感器技术、光化学和电致发光材料等方面有很好的性能和潜在的应用前景而倍受人们的关注，成为研究的热点。研究人员合成了大量d¹⁰族的含偶氮配体金属配合物特别是含铜的配合物，并研究了它们的发光性能，研究发现配体π共轭体系的大小和配体取代基的电子影响是调节配合物发光性能的重要因素；如2010年X. Feng等人报道了一系列偶氮配合物3,3'-azodibenzoate (3,3'-ADB)和4,4'-azodibenzoate (4,4'-ADB)配体已用来合成[Cd(3,3'-ADB)₂·(H₂NMe₂)·(NH₄)]_n和{Tb₂(4,4'-ADB)₃[(CH₃)₂SO]₄·16[(CH₃)₂SO]}_n，上述配合物具有较好的荧光性能。近几年人们还研究了很多偶氮类的配位聚合物，但与铜进行配位的很少见，并且所制得的配位聚合物大都是蓝光的有机发光材料，而具有紫光的几乎没有，并且根据文献报道4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸与铜具有特殊的显色反应，所以所制得的配位聚合物也显示了特殊的棕褐色。虽然人们对发光配合物做了大量研究，但是现有紫光有机发光材料的亮度和发光效率仍偏低。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有紫光有机发光材料的亮度和发光效率偏低的问题；而提供一种紫光有机发光材料及其制备方法。

本发明中紫光有机发光材料{Cu{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(乙二胺)}·0.5H₂O的分子式为C₃₄H₃₆N₁₀Cu₂O₉S₂，其的结构式为

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{Cu{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}·(乙二胺)}·0.5H₂O制备方法的步骤如下: 一、4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸的制备: 对氨基苯磺酸（1.221g，7.06mol）溶于20mL H₂O中，加入HCl 溶液（37%，1.47mL），温度0-5℃。逐滴加入5%的NaNO₂溶液（7.06 mmol，10mL），在0-5℃搅拌60min后完成重氮作用，并将8-羟基喹啉（1.025g，7.06 mmol）在0.5M NaOH溶液（16mL）中冷却搅拌至粘稠状，在60min内逐滴加入，并且在室温下搅拌一夜，调pH至7.5-8.0（用稀释的醋酸钠溶液）过滤沉淀。粗产品在水中（50mL）重结晶两次，然后在真空干燥箱内干燥（产率40%）。

二、在N,N’-二甲基乙酰胺（DMA, 10 mL）和水（2 mL）的溶剂中加入氯化铜（CuCl₂·2H₂O (30mg, 0.18mmol)）与4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸(5mg, 0.015mmol)，搅拌后加入乙二胺（quadrol (0.025mL)），在室温条件下，磁力搅拌反应1小时后将所得溶液转移至带有聚四氟乙烯内衬（25 mL）的反应釜中，程序升温100 °C， 100h, 得到棕褐色片状晶体，将产物过滤后，自然干燥，产率为55.8 % (以Cu 计算) 。

本发明中另一种紫光有机发光材料{Cu{4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸}₂}[Cu(乙二胺)₂]·2H₂O的分子式为C₃₄H₃₈N₁₀Cu₂O₉S₂，其结构式为

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