[发明专利](叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学制备领域，更特别涉及一种(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦的制备方法。

背景技术

(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦是一种强碱，是在有机合成反应中有很重要应用的化学试剂，其结构式为：

目前，制备(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦的方法一般有如下两种：

Schwesinger等（Chemische Berichte，1994，127，2435-2454）公开了一种制备(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦的方法，该方法是将(叔丁基亚氨基)二氯化膦与四氢吡咯反应2小时得到双(二异丙基氨基)(2-氰基乙氧基)膦，但是该方法存在一些缺点，主要是原料二氯（2-氰基乙氧基）膦是一种酰氯，不稳定，易变质，且难以购买，因此不利于工业化生产。

Ekaterina V等（Tetrahedron，2011，67，5382-5388）报道另外一种制备(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦的方法，该方法是将三(吡咯烷)膦和叔丁基叠氮反应40小时得到双(二异丙基氨基)(2-氰基乙氧基)膦。但是该方法的主要缺点是原料叔丁基叠氮比较危险，使用不方便，且难于购买，另外反应条件比较苛刻，时间长，因此不利于工业化生产。

发明内容

为克服现有技术中的上述问题，本发明提供了一种(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦的制备方法，该方法周期短，原料性质稳定，成本低且可操作性好。

本发明采用的技术方案是：一种(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦的制备方法，包括以下步骤：

（a）使式（1）化合物六氟磷酸氯化三（吡咯烷）膦与叔丁胺在有机溶剂中发生取代反应，所述取代反应的温度为10℃～70℃，反应时间为10-24小时，制得式（2）中间体；

（b）将步骤（a）中所制得的式（2）中间体在甲醇中与甲醇钠反应，制得式（3）化合物(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦，

优选地，在步骤（a）中，取代反应的温度为30-50℃。

更优选地，在步骤（a）中，取代反应的温度为40℃。

进一步地，在步骤（a）中，有机溶剂为非质子溶剂。

更进一步地，在步骤（a）中，该非质子性溶剂选自二氯甲烷或四氢呋喃或氯仿或甲苯，在使用时，将溶剂进行干燥后再使用。此处，也可以使用其他类似有机溶剂。

优选地，在步骤（a）中，叔丁胺和六氟磷酸氯化三（吡咯烷）膦的摩尔投料比为3∶1，以此摩尔投料比进行反应，产率较高，但是本发明并不限于此。

优选地，在步骤（b）中，反应的时间为2小时。

进一步地，本发明所提供的(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦的制备方法，具体包括以下步骤：将六氟磷酸氯化三（吡咯烷）膦溶解在干燥的二氯甲烷或四氢呋喃溶剂中，加入叔丁胺得到反应体系，使所述反应体系在40℃下回流反应18小时；蒸干溶剂，加入甲醇和甲醇钠，回流反应2小时，抽滤，蒸干得(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦。在此条件下的反应，可获得较高的收率，但是不发明并不限于此。

与现有技术相比，本发明具有下列优点：本发明提供了一种(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦的制备方法，其通过使六氟磷酸氯化三（吡咯烷）膦与叔丁胺在有机溶剂中发生取代反应，得到中间产物，然后该中间产物再在甲醇中与甲醇钠反应得到(叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦。该方法具有以下优点：

1、原料性质稳定，容易购买；

2、反应条件温和，反应周期短（仅需10-24小时）；

3、工艺简单、可操作性强、安全性好，适于工业化生产。

具体实施方式

为了能够更清楚地理解本发明的技术内容，以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。

实施例1

向三口瓶中加入6g六氟磷酸氯化三（吡咯烷）膦，和20ml二氯甲烷，搅拌至完全溶解，再加入4.4ml叔丁胺，将温度维持在10℃，反应18小时；蒸干溶剂，加入5ml甲醇，0.76g甲醇钠，继续反应2小时，冷却，抽滤除盐，加入20ml二氯甲烷，抽滤除盐，蒸干得无色凝胶状物质2.5g。摩尔收率56.3%。

³¹P-NMR(C₆D₆，400MHz)：δ＝8.87ppm。

实施例2