[发明专利]一种Salalen型稀土金属胺化物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310034744.0 | 申请日: | 2013-01-30 |
公开(公告)号: | CN103087114A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 姚英明;聂昆 | 申请(专利权)人: | 苏州大学 |
主分类号: | C07F19/00 | 分类号: | C07F19/00;C08G63/08;C08G63/84 |
代理公司: | 北京康盛知识产权代理有限公司 11331 | 代理人: | 伊美年 |
地址: | 215123 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 salalen 稀土金属 胺化物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种Salalen型稀土金属胺化物,其特征在于:通式为(Salalen)Ln(NR2)(THF);其化学结构式如下:
其中:
Ln为稀土金属,选自钕、钐、镱或钇中的一种;Salalen=(2-O-C6H2-R12-3,5)CH=NCH2CH2N(R3)CH2(2-O-C6H2-R22-3,5),R1和R2选自H、CH3、But、CPhMe2中的一种;R3选自CH3或者Ph中的一种;R选自SiMe3或者SiHMe2中的一种。
2.一种Salalen型稀土金属胺化物的制备方法,包括以下步骤:
(1)合成配体SalalenH2;N-甲基乙二胺或者N-苯基乙二胺,3,5-二烷基水杨醛在甲醇中缩合,反应完毕后,原位再与2,4-二烷基苯酚、多聚甲醛按1∶1∶1.5的投料比,在甲醇中加热回流12小时,有大量亮黄色固体析出,抽滤,滤饼用冷的甲醇洗涤,抽干,得到黄色的固体即为产物,其反应方程式如下:
(2)无水无氧条件,惰性气体保护下,Ln[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3或者Ln(NR2)3(THF)2(R=SiMe3,SiHMe2)和配体SalalenH2按照1∶1的摩尔比在醚类溶剂中反应12~24小时,反应温度为10~90℃,且不超过溶剂的沸点;
步骤(2)合成工艺的反应式如下:
(3)除去溶剂,用烃类溶剂萃取剩余物,离心除去沉淀,浓缩清液,冷冻结晶,所述晶体即为Salalen型稀土金属胺化物;
其中,Ln为稀土金属,选自钕、钐、镱或钇中的一种;Salalen=(2-O-C6H2-R12-3,5)CH=NCH2CH2N(R3)CH2(2-O-C6H2-R22-3,5),R1和R2选自H、CH3、But、CPhMe2中的一种;R3选自CH3或者Ph中的一种;R选自SiMe3或者SiHMe2中的一种。
3.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述醚类溶剂选自四氢呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚中的一种。
4.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中烃类溶剂选自甲苯或己烷中的一种。
5.权利要求1所述的Salalen型稀土金属胺化物作为催化外消旋丙交酯聚合的单组分催化剂的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述催化作用包括以下步骤:
(1)在无水无氧、惰性气体保护下,将外消旋丙交酯溶于溶剂,搅拌,加入Salalen型稀土金属胺化物的溶液进行开环聚合;
(2)终止反应,沉淀出聚合物,干燥得到聚丙交酯。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述步骤(1)中开环聚合的温度设置为10~90℃,且不超过溶剂的沸点。
8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述步骤(1)中外消旋丙交酯与催化剂的摩尔比为400~2000∶1。
9.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述步骤(1)中聚合的时间设置为2~240分钟;所述步骤(1)中的溶剂为甲苯、四氢呋喃或二氯甲烷中的一种。
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