[发明专利]一种Salalen型稀土金属胺化物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及催化剂领域，具体涉及的是Salalen型稀土金属胺化物及其制备方法与应用。

背景技术

Salen和Salan型金属配合物已被广泛用于催化聚合和有机反应，最近，一半Salan结构，一半Salen结构的Salalen型配体引起了人们的关注。Salalen型配体可以首先通过带取代基的水杨醛与胺的缩合形成一半的Salen结构，然后与等摩尔量的带取代基的酚、多聚甲醛发生Mannich反应或者在三乙胺存在下与2，4-二烷基-6-氯甲基苯酚发生缩合反应合成另一半Salan结构。这样一类配体集刚性与柔性桥于一体，相应的金属配合物可能会表现出与Salan、Salen类配合物不同的催化性能，并且其空间位阻和电荷效应很容易通过水杨醛与酚上的取代基改变而进行调控，可以很好的进行修饰。因此Salalen型金属配合物的合成及其催化性能研究引起人们广泛的兴趣。目前此类金属配合物的研究主要集中在Al(III)，Cr(III)和一些四价过渡金属化合物的合成及其催化性能方面。

关于salalen型铝配合物的报道：

⑴2005年，Tsutomu Katsuki等人合成了光学纯的Salalen型配体，通过与一氯二乙基铝交换合成了光学纯的(Salalen)Al-Cl配合物，发现它们可以催化醛的氢膦化反应，具有很好的不对称选择性。（参见：Saito B.；Katsuki，T.Angew.Chem.Int.Ed.2005，44，4600）；

(2)2007年，Tsutomu Katsuki等人发现上述的(Salalen)Al-Cl配合物也可以催化醛亚胺的不对称氢膦化反应，ee值最高可达96%。（参见：Saito，B.；Egami，H.；Katsuki，T.J.Am.Chem.Soc.，2007，129，1978）；

(3)Tsutomu Katsuki等人发现(Salalen)Al-Cl还可以高活性、高选择性地催化硫醚、硫缩醛的不对称环氧化反应，ee值最高可达98%。(参见：((a)Matsumoto，K.；Yamaguchi，T.；Fujisaki，J.；Saito，B.；Katsuki，T.Chem.Asian J.，2008，3，351.(b)Matsumoto，K.；Kubo，T.；Katsuki，T.；Chem.Eur.J.，2009，15，6573.(c)Fujisaki J.；Matsumoto K.；Matsumoto，K.；Katsuki，T.J.Am.Chem.Soc.，2011，133，56)；

(4)2011年，Jones课题组利用三甲基铝与Salalen型配体的交换反应，合成了(Salalen)Al-Me配合物，发现它们可以催化外消旋丙交酯的聚合。(参见：Whitelaw，E.L.；Loraine，G.；Mahon M.F.；Jones，M.D.；Dalton Trans.，2011，40，11469)。

关于Salalen型Cr配合物的报道：

2009年，Kyoko Nozaki等人合成了一系列手性与非手性的Salalen型配体，通过与CrCl₂反应，然后再氧化的方法，合成了(Salalen)Cr-Cl配合物，发现在季铵盐存在的条件下它们可以高效地催化环氧环己烷与二氧化碳的共聚反应。(参见：Nakano，K.；Nakamura，M.；Nozaki，K.Macromolecules，2009，42，6972.)。

关于Salalen型四价过渡金属配合物的报道：

(1)2007年，Albrecht Berkessel课题组报道了一类手性与非手性的Salalen型配体与四异丙氧基钛组成的催化体系在双氧水存在下可以催化烯烃的环氧化反应，收率和选择性都很好，ee值最高可达98%。(参见：Berkessel，A.；Brandenburg，M.；Leitterstorf，E.；Frey J.；Schfera，M.；Adv.Synth.Catal.2007，349，2385)；