[发明专利]一种卤代芳环类化合物及其制备方法

权利要求书

1.式Ⅰ所示卤代芳环化合物，

式Ⅰ 式Ⅲ

式Ⅰ中，DG表示为COOR、CONHR、CH₂COOR、SO₂NHR、-CO-、-CHO(-CH＝N-R)或式Ⅲ所示基团；R₁为H、C1~C5饱和烷烃、F、Cl、Br或I；R₂和R₄均为H、C1~C5饱和烷烃、OR、F、Cl、Br或I；R₃为H、F、Cl、Br、I、CF₃、NO₂或C1~C5饱和烷烃；其中R为H或C1~C5饱和烷烃；X为Cl或Br。

2.式Ⅰ所示卤代芳环化合物的制备方法，包括如下步骤：

式Ⅱ所示化合物和卤化试剂在钯催化剂、助催化剂和氧化剂存在的条件下进行反应即得式Ⅰ所示卤代芳环化合物；

所述卤化试剂为N-氯代丁二酰亚胺或N-溴代丁二酰亚胺；

式Ⅱ

式Ⅱ中，DG表示为COOR、CONHR、CH₂COOR、SO₂NHR、-CO-、-CHO(-CH=N-R)，R₁为H、C1~C5饱和烷烃、F、Cl、Br或I；R₂和R₄均为H、C1~C5饱和烷烃、OR、F、Cl、Br或I；R₃为H、F、Cl、Br、I、CF₃、NO₂或C1~C5饱和烷烃；其中R为H或C1~C5饱和烷烃。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述钯催化剂为乙酸钯、三氟乙酸钯或三氟甲烷磺酸钯。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：所述助催化剂为三氟甲烷磺酸或三氟乙酸。

5.根据权利要求2-4中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述氧化剂为过硫酸钠、1-氯甲基-4-氟-1,4-氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐、过硫酸钾、过硫酸铵、N-氟吡啶三氟甲烷磺酸盐、N-氟吡啶四氟硼酸盐、醋酸铜或碘苯二乙酸。

6.根据权利要求2-5中任一项所述的制备方法，其特征在于：式Ⅱ所示化合物、卤化试剂、所述钯催化剂、所述助催化剂和所述氧化剂的摩尔比为1：0.5~2.1：0.05~0.2：0.5~10：1.2~2.5。

7.根据权利要求2-6中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述反应的温度为20°C~120°C，时间为1.5h~30h。

8.根据权利要求2-7中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述反应的溶剂为1,2-二氯乙烷。