[发明专利]多取代3，3’-联吡咯及其衍生物与其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工产品合成领域，涉及一种多取代3，3’-联吡咯及其衍生物与其制备方法。 

背景技术

吡咯结构单元是一种富电子的五元杂环，在有机合成及工业生产中作为重要的合成子得到广泛的应用。例如，吡咯衍生物在大环超分子化合物卟啉、酞菁等的合成中是重要的合成原料。作为精细化工产品的重要中间体，吡咯衍生物在医药(Ortega，H.G.，etal.J.Org.Chem.2002，67，4170；Yu，S.，etal.J.Org.Chem.2002，67，1699)、食品、农药、日用化学品(Bullington，J.L.，etal.J.Org.Chem.2002，67，9439)、涂料、纺织、印染(Lee，D.，etal.J.Am.Chem.Soc.2003，125，6870)、造纸、感光材料、高分子材料(Azioune，A.，etal.Langmuir，2004，20，3350；Shenoy，S.L.，etal.Ind.Eng.Chem.Res.2002，41，1484)等领域有着广泛的用途。含吡咯结构单元的天然产物大多具有重要的生理活性，模拟天然产物活性的官能团化吡咯衍生物在医药及生化上具有潜在的应用前景，在材料科学中也有着一定的应用。例如乙酰基吡咯与活泼亚甲基发生Stobbe缩合反应可以制得有特种性质的功能材料--光致变色俘精酸酐化合物，吡咯基的引入使俘精酸酐呈色体的吸收带发生了显著的红移(Yu L.H，etal.J.Photochem.Photobiol.A：Chem.1992，68，309；J.Photochem.Photobiol.A：Chem，1993，74，37)。乙酰基吡咯在Zn/TiCl₄作用下自缩合而制得的二芳杂环乙烯类化合物，可在紫外光照射下进行环化反应，得到在可见区有吸收的光反应产物，也是一种有应用前景的有机光致变色材料(Irie，M.，etal.J.Org.Chem.，1988，53，803)。电聚合方法制备的聚吡咯，则是最常被各种文献提到的有机传导聚合物(Diaz，A.F.etal.J.Chem.Soc.；Chem.Commun.1980，397)。 

基于吡咯衍生物在各领域中的广泛应用，吡咯环上C-H键被活化后与其它化合物间发生的偶联反应得到了有机合成工作者的关注，并取得了一系列研究成果。吡咯与苯环的偶联(Filippini，L.，etal.Tetrahedron Lett.1992，33，1755；Rieth，R.D.，etal.Org.Lett.2004，6，3981；Wang，X.，etal.J.Am.Chem.Soc.2005，127，4996；Deprez，N.R.，etal.J.Am.Chem.Soc.2006，128，4972)、杂环的偶联(Aoyagi，Y.，etal.Heterocycles，1992，33，257)，目前都已经有了较为成熟的反应体系。吡咯与其它芳环化合物间的成环反应(Blaszykowski，C.，etal.Org.Lett.2006，8，2043)、以及吡咯衍生物分子内成环反应(Honma，T.，etal.J.Med.Chem.2001，44，4615；Bowie，A.L.，etal.Org.Lett.2005，7，5207；Beccalli，E.M.，etal.Eur.J.Org.Chem.2005，2091)也屡见报道。 

吡咯的自偶联反应得到的联吡咯结构也有其独特的生理活性和潜在的医药、生化应用前景。具有2，2’-联吡咯结构的化合物是禾本科植物羽茅中抗虫物质的主要成分。溴代二甲基联吡咯存在于海鱼、鲸、海豚、虾、海鸟、海豹和底泥中，可在海洋生物链中进行富集(阴永光等，化学进展2011，1，254)。BODIPY染料因其良好的光致荧光性能和稳定性在电化学和电致化学发光领域受到广泛的关注，这类染料以二联吡咯作为合成原料，具有2，2’-或3，3’-联吡咯结构(NepomnyashchiiA.B.，etal.J.Am.Chem.Soc.2011，133，19498；Zeng L.T.，etal.Org.Lett.，2011，13，22，6026)。此外，由2，2’-联吡咯结构衍生而得的聚多环联吡咯衍生物在多色电铬材料的发展中有着一定的用途(Roznyatovskiy，V.V.，et al.J.Org.Chem.，2010，75，8355)。而3，3’-联吡咯结构存在于海洋多种半挥发性天然产物中，具有一定的生物活性和毒性(Ayats，C.，et al.Org.Biomol.Chem.，2009，7，860)