[发明专利]一种甘油氢氯化合成二氯丙醇的羧酸基团功能化SBA分子筛催化剂

权利要求书

1.一种甘油氢氯化生产二氯丙醇的分子筛催化剂，其特征在于所述的分子筛催化剂是羧酸基团功能化SBA介孔分子筛催化剂；所述的羧酸基团功能化SBA介孔分子筛催化剂以介孔分子筛SBA-15或SBA-16为载体。

2.根据权利要求1所述的甘油氢氯化生产二氯丙醇的分子筛催化剂，其特征在于在所述的羧酸基团功能化SBA介孔分子筛催化剂中，以羧酸基团-COOH与氧化硅的摩尔比计，羧酸基团的负载量为5～30%。

3.根据权利要求2所述的甘油氢氯化生产二氯丙醇的分子筛催化剂，其特征在于在所述的羧酸基团功能化SBA介孔分子筛催化剂中，以羧酸基团-COOH与氧化硅的摩尔比计，羧酸基团的负载量为10~20%。

4.根据权利要求1所述的甘油氢氯化生产二氯丙醇的分子筛催化剂，其特征在于所述的羧酸基团功能化SBA介孔分子筛催化剂是由一步共缩合法或后嫁接合成法制得的。

5.权利要求1所述的甘油氢氯化生产二氯丙醇的分子筛催化剂的制备方法，其特征在于可以是一步共缩合法或后嫁接合成法；

所述的一步共缩合方法为：将带氰基的有机硅烷偶联剂与有机硅源、表面活性剂溶解于水中，搅拌前或者搅拌过程中加入酸调节H+浓度为1~2 M；再将混合液80～120 ℃下晶化24～120 h，将晶化后的固液混合物进行过滤或离心除去液体，洗涤、干燥；然后用酸性氧化剂将SBA介孔分子筛嫁接的氰基-CN氧化为羧酸基-COOH，过滤、洗涤至中性、在80～120 ℃下干燥5～12 h，得到羧酸基团功能化SBA介孔分子筛催化剂；

所述的后嫁接合成法为：将SBA介孔分子筛直接与带氰基的有机硅烷偶联剂在甲苯溶液中混合，加热回流12～24 h，过滤，洗涤、干燥，得到嫁接-CN基团的SBA介孔分子筛；然后用酸性氧化剂将SBA介孔分子筛嫁接的氰基-CN氧化为羧酸基-COOH，最后过滤、洗涤，在80～120 ℃下干燥5～12 h，得到羧酸基团功能化SBA介孔分子筛催化剂。

6.根据权利要求5所述的甘油氢氯化生产二氯丙醇的分子筛催化剂的制备方法，其特征在于所述的一步共缩合成法中，搅拌时间至少20h，采用37%的浓HCl溶液调节H+浓度；采用质量分数为40~60%的H₂SO₄溶液在95 ℃下搅拌回流24 h，将SBA介孔分子筛嫁接的氰基-CN氧化为羧酸基-COOH；

所述的后嫁接合成法中，采用质量分数为40~60%的H₂SO₄在95 ℃下搅拌回流24 h，将SBA介孔分子筛嫁接的氰基-CN氧化为羧酸基-COOH。

7.根据权利要求5所述的甘油氢氯化生产二氯丙醇的分子筛催化剂的制备方法，所述的带氰基的有机硅烷偶联剂选自（2-氰乙基）三乙氧基硅烷或（3-氰丙基）三乙氧基硅烷； 所述的有机硅源为选自硅酸甲酯、硅酸乙酯或硅酸丁酯；所述的表面活性剂选自聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物型高分子量表面活性剂；所述的酸性氧化剂选自H₂SO₄、HNO₃、H₂O₂。

8.在权利要求1所述的分子筛催化剂上进行甘油氢氯化生产二氯丙醇的方法，其特征在于甘油氢氯化生产二氯丙醇的反应在液体反应介质中进行，催化剂用量以质量计为甘油质量的0.5~30%，反应温度为80~160 ℃，反应压力为0.1~1.0 MPa绝压，氯化氢的流量为0.5~10 mL/(min?g甘油)，反应时间3~50 h。

9.根据权利要求8所述的在分子筛催化剂上进行甘油氢氯化生产二氯丙醇的方法，其特征在于甘油氢氯化生产二氯丙醇的反应在液体反应介质中进行，催化剂用量以质量计为甘油质量的3~8%，反应温度为110~130 ℃，反应压力为0.1~0.5 MPa绝压，氯化氢的流量为2~4 mL/(min?g甘油)，反应时间为8~30 h。