[发明专利]一种有机含氧化合物制烯烃的分子筛催化剂的制备方法有效
申请号: | 201310077433.2 | 申请日: | 2013-03-12 |
公开(公告)号: | CN103143388A | 公开(公告)日: | 2013-06-12 |
发明(设计)人: | 朱伟平;邢爱华;李飞;薛云鹏;郭磊;苗强 | 申请(专利权)人: | 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C01B39/54;C07C1/20;C07C11/02 |
代理公司: | 北京北翔知识产权代理有限公司 11285 | 代理人: | 钟守期;王媛 |
地址: | 100011 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 有机 氧化 合物制 烯烃 分子筛 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种有机含氧化合物制烯烃的分子筛催化剂的制备方法,
所述分子筛具有以下通式:
(ELxAlyPz)O2
其中,EL选自硅、镁、锌、铁、钴、镍、锰和/或铬;
x是EL摩尔份数,其至少为0.005;
y是Al(铝)摩尔份数,其至少为0.01;
z是P(磷)摩尔份数,其至少为0.01;并且
x+y+z=1;
当EL是多种元素时,x代表所述多种元素总量,
所述制备方法依次包括以下步骤;
1)分别将脱除模板剂的分子筛、成型粘结剂、添加剂、胶溶剂与水混合,各自形成混合液;
2)将分子筛混合液依次与成型粘结剂混合液、添加剂混合液、胶溶剂混合液混合,最后形成均匀混合浆液,并静置或陈化;
3)将静置或陈化后的混和浆液进行喷雾干燥成型,得到成型颗粒,再经焙烧,从而获得所述分子筛催化剂,
其中,分子筛、成型粘结剂、添加剂、胶溶剂的重量比为1∶0.1-0.6∶0.5-1.5∶0.01-0.25。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述有机含氧化合物为甲醇和/或二甲醚。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述分子筛为SAPO-34分子筛。
4.根据权利要求1或2所述的方法,还包括:在步骤1)之前,将分子筛进行焙烧,以除去其中的模板剂。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中,在步骤2)中,对包含分子筛、成型粘结剂、添加剂、胶溶剂和水的混合浆液进行强力搅拌混合,以便形成均匀混合浆液。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述成型粘结剂为拟薄水铝石、铝溶胶、硅溶胶、硅铝溶胶、磷酸铝、氧化锆、氧化钛或它们任意的混合物之一。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述添加剂为硅藻土、高岭土(石)、蒙脱土(石)、滑石、膨润土或它们任意的混合物之一,它们在使用前通过酸处理而被活化。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述分子筛、粘结剂、添加剂和胶溶剂的平均粒度不超过75微米。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述胶溶剂为无机酸和/或有机酸。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述无机酸包括硝酸、盐酸和/或硫酸;所述有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸和/或柠檬酸。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其中,在步骤2)中,基于浆液总重量,混合浆液固含量为8-35%。
12.根据权利要求5所述的方法,其中,所述强力搅拌混合用胶体磨和/或高剪切剪切仪进行;强力搅拌混合时间为10-80分钟,胶体磨和/或高剪切剪切仪转速为4000-12000转/分钟。
13.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述分子筛混合液、成型粘结剂混合液、添加剂混合液和胶溶剂混合液中,各物料重量比分别为:分子筛∶水=1∶0.5-3.0;成型粘结剂∶水=1∶1.0-3.0;添加剂∶水=1.0-3.0;胶溶剂∶水=1.0∶0.5-4.5;它们的混合搅拌时间均为5-60分钟。
14.一种用根据权利要求1-13任何之一所述的方法制备的有机含氧化合物制烯烃的分子筛催化剂。
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