[发明专利]A3B型卟啉及A3B型金属卟啉化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.如式（Ⅰ）所示的A₃B型卟啉化合物，

其中，R₁、R₂、R₃或R₄为-H或-Cl，且R₁、R₂、R₃或R₄不同时为-H或-Cl，R₅或R₆为-H或-NO₂，且R₅不等于R₆。

2.如式（Ⅱ）或式（Ⅲ）所示的A₃B型金属卟啉化合物，

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅或R₆表示的基团同上所述，M₁为铁、锰、钴、铜、锌或镍，M₂为铁、锰或钴，X为氯。

3.根据权利要求1所述的A₃B型卟啉化合物的制备方法，包括以下步骤：

（1）将B-醛和吡咯加入含有式（Ⅳ）表示的C₁～C₈直链脂肪酸和式（Ⅴ）表示的芳香族硝基化合物的混合溶液中，芳香族硝基化合物与C₁～C₈直链脂肪酸的体积比为2～10:1，B-醛与吡咯的摩尔比为1:4～20，在0～50℃下反应5～60min，

其中，R₇为-H或-(CH₂)_nCH₃，n=0～6的整数，R₈、R₉或R₁₀为-H或-CH₃；

（2）将步骤（1）得到的溶液加入含有A-醛的式（Ⅳ）化合物中，A-醛与步骤（1）中B醛的摩尔比为1:4～20，回流0.5～2h后，待溶液冷却至40～60℃，加入饱和一元醇，静置6～12h，得到A₃B型卟啉化合物。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤（1）中，B-醛与吡咯的摩尔比为1:4～8。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤（1）中，反应时间为20～40min。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于步骤（2）中，A-醛与步骤（1）中B-醛的摩尔比为1:4～8。

7.根据权利要求2所述的A₃B型金属卟啉化合物的制备方法，包括以下步骤：

（a）制备式（Ⅰ）所示的A₃B型卟啉化合物，其步骤如上所述；

（b）将得到的A₃B型卟啉化合物和金属盐混合加入到N,N-二甲基甲酰胺和冰醋酸的混合溶液中，金属盐与式（Ⅰ）化合物的摩尔比为5～15:1，加热回流1～5h，静置6～12h，得到式（Ⅱ）所示的A₃B型金属卟啉化合物，所述金属盐为铁、锰、钴、铜、锌或镍的盐酸盐或醋酸盐。

8.根据权利要求2所述的A₃B型金属卟啉化合物的制备方法，包括以下步骤：

（i）制备式（Ⅰ）所示的A₃B型卟啉化合物，其步骤如上所述；

（ii）将得到的A₃B型卟啉化合物和金属盐混合加入到N,N-二甲基甲酰胺和冰醋酸的混合溶液中，金属盐与式（Ⅰ）化合物的摩尔比为5～15:1，加热回流1～5h，待温度降至室温，加入与水体积比为1:1的浓盐酸，静置6～12h，得到如式（Ⅲ）所示的A₃B型金属卟啉化合物，所述金属盐为铁、锰或钴的盐酸盐或醋酸盐。

9.根据权利要求2所述的A₃B型金属卟啉化合物在催化氧气选择氧化甲基芳烃反应中作为催化剂。

10.根据权利要求9所述的A₃B型金属卟啉化合物在催化氧气选择氧化甲酚反应中作为催化剂。