[发明专利]一种2-羟基间苯二甲酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工，具体是一种2-羟基间苯二甲酸的制备方法。

背景技术

2-羟基间苯二甲酸，用途广泛，是医药、农药、染料合成的重要中间体。目前制备2-羟基间苯二甲酸的方法主要为“Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis”（有机合成试剂百科全书，Kathlyn A. Parker与Dai-Shi Su主编，2001，John Wiley & Sons, Ltd）中所述方法，如下：

                                                 

 其采用PbO₂为氧化剂，在高温氢氧化钾熔融液中氧化邻甲基水杨酸，随后酸化而制备2-羟基间苯二甲酸。此法条件反应苛刻，需要提供240oC高温使氢氧化钾保持熔融态，不仅反应能耗增加，同时对反应器要求较高且危险系数大。

发明内容

本发明提供一种2-羟基间苯二甲酸的制备方法，该方法反应条件温和，易控，设备简单，副反应少，产率高，成本低。

实现本发明目的的技术方案是：

一种2-羟基间苯二甲酸的制备方法，以2,6-二甲基苯甲醚为起始原料，采用高锰酸钾及HBr-HOAc溶液依次经氧化反应与脱甲基化反应制备2-羟基间苯二甲酸，具体步骤包括：

（1）制备2-甲氧基间苯二甲酸：向反应器中依次加入一定量的氢氧化钾、水和高锰酸钾，搅拌溶解得高锰酸钾碱性水溶液，随后在搅拌状态下向高锰酸钾碱性水溶液中缓慢滴加2,6-二甲基苯甲醚，使其充分分散后，在搅拌下升温至80 oC回流4 h；反应结束后抽滤，在搅拌下向滤液中滴加浓盐酸酸化至pH为3-4，析出白色固体，抽滤，水洗2-3次，抽干，60 oC恒温鼓风干燥箱干燥得中间体2-甲氧基间苯二甲酸；

（2）取一定量的2-甲氧基间苯二甲酸加入到盛有HBr-HOAc溶液的反应器中，在温度为120 oC下回流至不再有气泡冒出；

（3）回流结束后冷却至室温，析出灰白色2-羟基间苯二甲酸粗品；

（4）将步骤（3）所得粗品冷水淋洗，抽干，再经甲醇-水混合溶剂重结晶，即得2-羟基间苯二甲酸纯品。

其合成路线为：

 

 步骤（1）所加入的碱为氢氧化钾中的，反应溶剂为水。

步骤（1）所述的2,6-二甲基苯甲醚、高锰酸钾、碱、溶剂水的加入量的摩尔比为1︰6.7~7︰3.3︰250~300。

步骤（1）所述的浓酸为浓盐酸。

步骤（2）所述的2-甲氧基间苯二甲酸与HBr-HOAc溶液加入量的质量体积比（w/V）为1︰1~1.2。

本发明具有以下优点：

1. 该方法实质性进步在于：相对于现有合成路，该反应原料易得，条件温和，对设备要求低，操作方便，反应时间短；

2. 该合成路线产物容易生成，产率高，无需复杂的纯化手段即可获得纯度较高的产品；

3. 该合成路线能耗及原料成本较低，排放污染物较少，适合推广应用。

具体实施方式

实施例1

一种2-羟基间苯二甲酸的制备方法，采用如下合成路线制成：

具体步骤为：

（1）向反应器依次加入氢氧化钾3.3 g（0.06 mol），水98 ml（5.4 mol）与高锰酸钾19.15 g（0.121 mol），充分搅拌溶解得高锰酸钾碱性水溶液。并在搅拌状态下向高锰酸钾碱性水溶液中缓慢滴加2,6-二甲基苯甲醚2.6 ml（0.018 mol），使其充分分散。

（2）在搅拌下升温至80 oC回流，反应时间为4 h；待反应结束后将反应液冷至室温，抽滤，随后在搅拌下向滤液中滴加浓盐酸酸化至体系pH为3-4，即析出大量白色固体即中间体2-甲氧基间苯二甲酸，抽滤，冷水洗涤，60 oC恒温鼓风干燥箱干燥，得纯品2.85 g，收率约80.7%；

（3）取2-甲氧基间苯二甲酸15 g（0.077 mol）加入到盛有150 ml 的HBr-HOAc溶液的反应器中，在120 oC的温度下搅拌回流4 h左右，直至不再有气泡冒出；

（4）回流结束后冷却至室温，析出灰白色2-羟基间苯二甲酸粗品；

（5）将步骤（4）所得粗品过滤，冷水淋洗，再经甲醇-水重结晶即得无色针状结晶2-羟基间苯二甲酸纯品12.9 g，收率约92.3%。

所得化合物经检测，结果如下：