[发明专利]一种茂钪金属催化剂前体及其制备方法和应用以及共聚物的制备方法有效
申请号: | 201310115914.8 | 申请日: | 2013-04-03 |
公开(公告)号: | CN104098608A | 公开(公告)日: | 2014-10-15 |
发明(设计)人: | 韩书亮;张杰;欧阳素芳;于国柱;李传清;徐林;解希铭;贺小进;赵姜维;孙伟;杨亮亮;辛益双;谭金枚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00;C08F210/02;C08F232/08;C08F4/58 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 金属催化剂 及其 制备 方法 应用 以及 共聚物 | ||
1.一种基于双茚配体的茂钪金属催化剂前体,其特征在于,所述茂钪金属催化剂前体具有式(I)所示的结构:
式(I),
其中,R1为C1-C20的直链或支链亚烷基,R2和R3各自独立地为氢或C1-C20的直链或支链烷基,R4为亚甲基,R5为C1-C5的直链或支链烷基。
2.根据权利要求1所述的茂钪金属催化剂前体,其中,
R1为亚乙基、R2和R3为氢、R4为亚甲基、R5为甲基,或者,
R1为亚己基、R2为叔丁基、R3为甲基、R4为亚甲基、R5为甲基。
3.一种基于双茚配体的茂钪金属催化剂前体的制备方法,该方法包括在配位反应条件下,将具有式(Ⅱ)所示结构的化合物与通式为Sc(R4Si(R5)3)3(THF)2的化合物在有机溶剂中反应,得到具有式(Ⅰ)所示结构的基于双茚配体的茂钪金属催化剂前体;
式(Ⅱ),
其中,R1为C1-C20的直链或支链亚烷基,R2和R3各自独立地为氢或C1-C20的直链或支链烷基,R4为亚甲基,R5为C1-C5的直链或支链烷基。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,具有式(Ⅱ)所示结构的化合物为1,2-二(1H-茚基-3-取代)乙烷和/或1,6-双(2-叔丁基-1-甲基-1H-茚-3-取代)己烷,通式为Sc(R4Si(R5)3)3(THF)2的化合物为Sc(CH2SiMe3)3(THF)2。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,具有式(Ⅱ)所示结构的化合物与通式为Sc(R4Si(R5)3)3(THF)2的化合物的摩尔比为1:1.8-2.2。
6.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,所述配位反应条件包括反应温度为-20℃至60℃,反应时间为4-16小时;优选地,所述配位反应条件包括反应温度为0-20℃,反应时间为8-16小时。
7.由权利要求3-6中任意一项所述的方法制备得到的基于双茚配体的茂钪金属催化剂前体。
8.权利要求1、2或7所述的基于双茚配体的茂钪金属催化剂前体在催化乙烯与环烯烃共聚反应中的应用。
9.一种乙烯与环烯烃共聚物的制备方法,该方法包括在权利要求1、2或7所述的基于双茚配体的茂钪金属催化剂前体和硼化物的存在下、在烯烃聚合反应条件下,使乙烯与环烯烃在有机溶剂中进行共聚反应。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述茂钪金属催化剂前体与硼化物的摩尔比为1:0.9-1.1。
11.根据权利要求9或10所述的制备方法,其中,所述硼化物选自[Ph3C][B(C6F5)4]、[PhMe2NH][B(C6F5)4]和B(C6F5)3中的一种或多种。
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