[发明专利]一类4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-三唑类化合物及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明的技术方案涉及1，2，4-三唑化合物，具体为4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑化合物。

背景技术

1，2，4-三唑类化合物由于其广谱的生物活性以及其广阔的应用前景，一直颇受人们的青睐。1，2，4-三唑类化合物主要显示出抗真菌、植物生长调节剂和除草活性，但某些三唑类化合物兼有或具有杀虫活性(杜海堂.1，2，4-三唑类衍生物的合成与生物活性[D].天津大学，2009)。例如，威菌灵内用于园艺作物白粉病的防治，兼具杀虫、杀螨活性；三唑磷是1970年开发的一种广谱性杀虫、杀螨和杀线虫剂，至今仍在应用；氯唑磷是1973年汽巴-嘉基公司开发的品种，它具有触杀、胃毒和内吸作用，用于玉米、棉花、水稻、甜菜和蔬菜上，防治多种虫害；1988年Rohm Hass公司开发的化合物A是一种选择性内吸杀虫剂，它对昆虫胆碱酯酶有快速抑制作用，可用于防治桃蚜、棉蚜等，土壤施药可防治食叶性蚜虫，药剂在植株中上下迁移，对整株作物有保护作用。

唑蚜威(Triazamate)，化学名称：3-特丁基-1-N，N-二甲基氨基甲酰-1H-1，2，4-三唑-5-巯基乙酸乙酯，是Dow公司推广的三唑类高效、高选择性、触杀和内吸等特点的专性杀蚜剂(EP0213718)，对多种作物的蚜虫防效好，在植物体内双向传导，可土壤施用，也可叶面喷洒。对哺乳动物和人畜低毒、安全，对棉花、小麦蚜虫防效较好。

有关噻二唑的研究主要集中在1，3，4-噻二唑衍生物、1，2，5-噻二唑衍生物和1，2，4-噻二唑衍生物上，尽管1，2，3-噻二唑衍生物活性的研究报道相对较少，但1，2，3-噻二唑类化合物具有广泛的生物活性(Bakulev，et al.Newyork：John Wiley&Sons，Inc，2004)，目前，1，2，3-噻二唑衍生物在医药和农药中商品化的品种不多，农业领域应用的只有棉花脱叶剂--脱叶灵(N-苯基-N’-1，2，3-噻二唑-5-脲，TDZ)、植物激活剂--活化酯(苯并-1，2，3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯，BTH)、稻田杀菌剂--噻酰菌胺(3’-氯-4，4’-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺，TDL)。发明人前期的研究设计合成并发现了甲噻诱胺的诱导抗病活性，目前正在产业化开发进程中。

为了寻找更高生物活性的1，2，3-噻二唑类新化合物，本发明将1，2，3-噻二唑环引入1，2，4-三唑分子中，设计合成了一类4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑类化合物，并进行了系统的生物活性的筛选，以期为新农药创制研究提供侯选化合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供新的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑类化合物合成方法，提供这类化合物抑制农业和园艺以及林业植物病原物、害虫和害螨的生物活性及测定方法，同时提供这些化合物在农业领域和园艺领域以及林业领域的中应用。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域杀虫、杀螨活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑类化合物的化学结构通式见式I：

其中，RCO选自：N，N-二甲基氨基甲酰基、氢、叔丁基甲酰基、环戊基乙酰基、环丙甲酰基、环丁基甲酰基、环己基甲酰基、2-呋喃甲酰基、2-噻吩甲酰基、2-氯吡啶-3-甲酰基、6-氯吡啶-3-甲酰基、对叔丁基苯甲酰基、2-硝基苯甲酰基、3-硝基苯甲酰基、3，5-二硝基苯甲酰基、2-氟苯甲酰基、3-氟苯甲酰基、2-氯苯甲酰基、3-氯苯甲酰基、4-氯苯甲酰基、2-甲基苯甲酰基、3-甲基苯甲酰基、4-甲基苯甲酰基、3，5-二甲基苯甲酰基、2-三氟甲基苯甲酰基、3-三氟甲基苯甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、2-甲氧基苯甲酰基、3-甲氧基苯甲酰基、4-甲氧基苯甲酰基、4-氰基苯甲酰基、乙氧羰基甲基；n＝0，1，2。

化学结构通式见式I的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑类化合物具体分为V、VI、VII、VIII、IX、X6种形式：

本发明的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-三唑类化合物I的合成方法如下：