[发明专利]ZSM-11/SAPO-11双结构分子筛及其合成方法有效
申请号: | 201310130337.X | 申请日: | 2013-04-16 |
公开(公告)号: | CN104108727A | 公开(公告)日: | 2014-10-22 |
发明(设计)人: | 乔健;汪哲明;陈希强;滕加伟;杨为民 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;C01B39/36;B01J29/85;B01J35/10;C07C1/20;C07C11/09;C07C15/00 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | zsm 11 sapo 结构 分子筛 及其 合成 方法 | ||
1.一种ZSM-11/SAPO-11双结构分子筛,其特征在于所述的ZSM-11/SAPO-11双结构分子筛具有ZSM-11与SAPO-11两种物相,其XRD衍射图谱在2θ为7.85±0.05,8.55±0.1,9.53±0.02,11.93±0.1,13.35±0.1,14.66±0.05,15.75±0.1,18.38±0.1,20.25±0.05,21.07±0.1,22.66±0.1,23.34±0.1,23.83±0.1,26.70±0.02,27.94±0.1, 29.92±0.05, 31.83±0.1, 35.18±0.1, 36.07±0.05, 38.04±0.1, 45.11±0.1处出现衍射峰。
2.根据权利要求1所述的ZSM-11/SAPO-11双结构分子筛,其特征在于以ZSM-11/SAPO-11双结构分子筛的重量百分含量计,所述的双结构分子筛中ZSM-11分子筛的重量百分含量为30~65%;SAPO-11的重量百分含量为35~70%。
3.权利要求1所述的ZSM-11/SAPO-11双结构分子筛的合成方法,包括如下几个步骤:
a、以所用原料的摩尔比率为:SiO2/Al2O3=5~5000,P2O5/Al2O3=0.2~200,模板剂T/Al2O3 =1~500,溶剂S/Al2O3=50~1000,将一定量的铝源与溶剂混合形成溶液A,再将溶液A分成两份记为溶液A1和溶液A2;
b、将一部分硅源、添加剂和制备ZSM-11所需有机模板剂加入A1中,搅拌0.5~10小时得溶液A1’;
c、 将磷酸、剩余的硅源以及合成SAPO-11所需有机模板剂加入A2溶液中,搅拌0.5~10小时,得到溶液A2’;
d、 将溶液A1’与溶液A2’分别置于80~120℃下水热处理12~48小时,之后将溶液A1’ 与溶液A2’均匀混合,80~120℃下密闭搅拌0.5~24小时,形成均匀的晶化混合物;
e、将上述步骤d的晶化混合物置于150~200℃,晶化10小时~15天,产物经过滤、洗涤后80~130℃干燥,然后升温至400~650℃,恒温焙烧0.5~12小时。
4. 根据权利要求3所述ZSM-11/SAPO-11双结构分子筛的合成方法,其特征在于所用原料的摩尔比率为:SiO2/Al2O3=10~1000, P2O5/Al2O3=0.5~50,模板剂T/Al2O3 =10~100,溶剂S/Al2O3=50~500。
5.根据权利要求3所述ZSM-11/SAPO-11双结构分子筛的合成方法,其特征在于步骤a中溶液A1和溶液A2的重量比为0.1~10:1;步骤b中所用硅源占总硅源质量百分比为5~95%;步骤c中所用硅源占总硅源质量百分比为5~95%。
6.根据权利要求3所述ZSM-11/SAPO-11双结构分子筛的合成方法,铝源选自铝酸盐、偏铝酸盐、铝盐、铝的氢氧化物、铝的氧化物或含铝的矿物中的至少一种;硅源选自有机硅、无定形二氧化硅、硅溶胶、固体氧化硅、硅胶、硅藻土或水玻璃中的至少一种;添加剂为碱金属或碱土金属卤族化合物中的至少一种。
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