[发明专利]一种加速溶剂萃取气质联用仪测定玩具中禁用和限用化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种测定玩具中禁用和限用化合物的方法，尤其涉及一种加速溶剂萃取气质联用仪测定玩具中禁用和限用化合物的方法。

背景技术

欧盟新玩具安全指令2009/48/EC已于2009年6月30日在欧盟的官方杂志上正式公布，并于2009年7月20日正式开始生效，取代已有20年历史的第88/378/EC号指令。修订通过后的欧盟玩具安全新指令对玩具安全提出更高的安全要求。尤其在化学安全方面，新指令进行了前所未有的修订，明确禁止或限制有毒有害的化学物质从8种增加到85种。其中禁止使用55类过敏性芳香物质（除在生产中无法避免时允许小于100mg/kg），另外11类过敏性物质在浓度超过100mg/kg时必须标示名称。为满足化学项目检测技术更新方面的要求，对化学安全要求将给予4年过渡期，即在2013年生效化学新指令。新的欧盟玩具安全法案是继2008年美国发布《2008消费品安全改进法案HR4040》以来针对玩具产品的又一个重要技术法规，修订后的欧盟玩具指令是世界上最严格最苛刻的玩具法规。该案将对世界玩具业的发展产生深远的影响。

目前，欧盟出台新指令后还没有出台相关玩具产品禁用和限用致敏香味成分检测方法，针对玩具产品中的致敏香味成分的检测国内外文献也少有报道。德国的Ines Masuck等人在色谱A上发表了一篇关于玩具中致敏香味化合物的检测文章。其模拟了常温和高温两种状态下儿童吸入的情况，采用顶空-固相微萃取技术富集了玩具中23种禁用或限用芳香化合物，再用气相色谱/质谱联用仪测定。在该方法中单个样品的富集过程需一至两天，对于实验室日常检测不太适宜。CN102565207A公开了一种玩具中有害有机物迁移量的测定方法，振荡提取、净化后，采用气相色谱-质谱测定，能同时检测玩具中10种有害有机物。但该方法，采用振荡提取，对于塑料玩具样品的提取效率不高，普通实验室中不普及。CN102628837A公开了一种玩具中多种过敏性香味剂固相萃取同时检测的方法，将玩具中多种过敏性香味剂含量采用四氢呋喃溶剂萃取，经过中性氧化铝小柱净化后，气相色谱-质谱测定。四氢呋喃溶剂超声萃取同样存在提取不完全的问题。

发明内容

本发明的目的在于克服上述不足，提供一种加速溶剂萃取气质联用仪测定玩具中禁用和限用化合物的方法，以高效、准确地测定玩具中禁用和限用化合物的含量。

本发明提供了一种加速溶剂萃取气质联用仪测定玩具中禁用和限用化合物的方法，包括以下步骤：

步骤1，将破碎处理后的玩具样品与硅藻土混匀后，置于加速溶剂萃取池中，用有机溶剂萃取；

步骤2，利用气相色谱-质谱联用技术检测步骤1中所提取的禁用和限用化合物。

优选地，步骤1中加速溶剂萃取的温度为80-120℃，压力为1300-1700Mpa。

优选地，步骤1中有机溶剂萃取10-30min，循环1-5次。

优选地，步骤1中玩具样品与硅藻土的重量比为1:（2-10）。

更优选地，步骤1中加速溶剂萃取的温度为100℃，压力为1500Mpa。

更优选地，步骤1中用有机溶剂萃取20min，循环2次。

其中，所述有机溶剂可以为丙酮、二氯甲烷、甲苯、正己烷、乙酸乙酯、甲苯、四氢呋喃，优选为丙酮。

其中，玩具预先经破碎处理：塑料样品，研磨粉碎；布绒和纸类样品，用剪刀剪碎；木质样品，钻屑。

通过加速溶剂萃取法得到的萃取液澄清透明则无需净化，反之则需净化。

优选地，加速溶剂萃取玩具中禁用和限用化合物的方法还包括净化步骤：将通过加速溶剂萃取法得到的萃取液浓缩，过硅胶柱，洗脱。

优选地，净化步骤中，以正己烷为淋洗液，以正己烷和丙酮的混合溶剂为活化硅胶柱的活化溶剂，以丙酮为洗脱溶剂。

其中，步骤2中检测使用的气相色谱-质谱联用仪的工作条件如下：

色谱柱：30m×0.25mm×0.25μm，DB-17MS；

进样方式：不分流进样；

程序升温：初始温度为50℃，保持1-3min，以5-30℃/min的速度升温至100-150℃，保持3-7min后再以5-30℃/min升温至280-320℃，保持0.5-2min；

离子化方式：EI；

电离能量：70eV；

进样口温度：260-300℃；

四级杆温度：120-180℃；

离子源温度：220-280℃。