[发明专利]4-溴-4-碘联苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学领域。具体涉及4-溴-4-碘联苯的制备方法。

背景技术

有机电子学的快速发展，不断促使有机发光二极管技术的成熟，目前已经大量的在个人电子消费品中使用，例如手机和数码相机。预计在2015年，大面积高清有机发光管电视将在市场中普及。目前有机发光二极管照明技术也得到很大的发展和改进，预计在2020年，普及使用。国内外市场对有机发光二极管发光材料的需求，每年都在成倍的增涨，预计到2020年全球对有机发光二极管的需求高达800亿美元。

4-溴-4-碘联苯是一种在有机发光材料中广泛应用的中间体，后继可以与很多其他中间体进行Suzuki，Ullmann，Buchward和Sonogshira反应形成共轭分子和三芳胺类化合物，共轭分子是重要的发光材料，三芳胺是重要的空穴传输材料。因此，开发一条低成本工业化路线合成4-溴-4-碘联苯对于开发商业化的有机发光二极管材料来说具有极其重要的意义。

杜邦公司的专利（US201195269h和US201265432）中使用碘-碘酸作为碘化剂，其反应式如下：

上述方法反应温度高、操作不方便，需要使用价格昂贵的碘酸，还要处理大量含有乙酸的废液，并且产率低，只有70～80%，且生产成本高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有制备方法成本高、后处理繁琐、污染大。

本发明解决上述技术问题的技术方案是提供一种4-溴-4-碘联苯的制备方法，该方法是用碘-双氧水体系碘化4-溴联苯合成4-溴-4-碘联苯。

优选的，上述4-溴-4-碘联苯的制备方法所述的碘化反应温度为50～60℃。

进一步优选的，上述4-溴-4-碘联苯的制备方法包括以下步骤：

a、室温下将双氧水滴加到4-溴联苯、碘和乙酸的混合溶液中，搅拌3～4小时后，在50～60℃，搅拌反应3～5小时；

b、用有机溶剂重结晶提纯产品，得到4-溴-4-碘联苯。

其中，上述4-溴-4-碘联苯的制备方法中，步骤a所述的双氧水的质量浓度为25～30%。

其中，上述方法中，步骤a所述的滴加双氧水时的温度为40～50℃。

其中，上述方法中，步骤a所述的4-溴联苯、碘和双氧水的摩尔比为1.0︰0.51～0.55︰2.0～3.0。

其中，上述方法中，步骤a所述乙酸的体积为4-溴联苯体积的3～4倍。

其中，上述方法中，步骤a所述的反应结束后，可以回收乙酸。

其中，上述方法中，步骤b所述的有机溶剂为甲醇、乙醇或丙酮中的至少一种。

本发明的反应式如下：

本发明提供的用碘-双氧水体系作为碘化剂碘化4-溴联苯合成4-溴-4-碘联苯的方法，安全性高，在低温下反应，反应条件温和，而且反应速度快，易操作，制备得到的4-溴-4-碘联苯的纯度为99.8%，产率高达95～97%。所用的溶剂也容易回收重复套用，回收后的乙酸可以直接重复投入使用，大大减少了含有乙酸的废液，对环境友好，更大大地降低了合成4-溴-4-碘联苯的成本。

具体实施方式

本发明提供的4-溴-4-碘联苯的制备方法，包括以下步骤：

a、室温下将质量浓度为25～30%的双氧水滴加到4-溴联苯、碘和乙酸的混合溶液中，滴加时控制温度为40～50℃；所述的加入4-溴联苯、碘和双氧水的摩尔比为1.0︰0.51～0.55︰2.0～3.0；搅拌3～4小时后，维持反应温度在50～60℃，搅拌3～5小时。

b、用有机溶剂重结晶提纯产品，得到4-溴-4-碘联苯。

其中，上述方法中，步骤a所述乙酸的体积为4-溴联苯体积的3～4倍。

其中，上述方法中，步骤b所述的有机溶剂为甲醇、乙醇或丙酮中的至少一种。

在步骤a中，加入双氧水过程中，对于温度的控制是为了防止双氧水反应过于剧烈，发生危险。

为了进一步降低成本，在步骤a的碘化反应结束后，可以蒸馏回收乙酸，回收的乙酸，可以重复使用，避免大量含有乙酸的废液产生。

为了避免回收乙酸过程中出现危险，需要使用淀粉碘化钾试纸检测过氧化物，所述的过氧化物是指双氧水和/或过氧乙酸。如果淀粉碘化钾试纸没有变色则确认没有过氧化物；如果变成蓝色，说明仍然含有过氧化物，则加入亚硫酸钠搅拌，至反应液淀粉碘化钾试纸检查不变色。检测过氧化物是否存在只要淀粉碘化钾试纸不变色就可以满足安全性要求。