[发明专利]一种SAPO-11/ZSM-5混合分子筛催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201310143260.X | 申请日: | 2013-04-23 |
公开(公告)号: | CN104117388A | 公开(公告)日: | 2014-10-29 |
发明(设计)人: | 王立刚;甘永胜;张小莽 | 申请(专利权)人: | 上海碧科清洁能源技术有限公司 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C10G3/00 |
代理公司: | 上海专利商标事务所有限公司 31100 | 代理人: | 王颖 |
地址: | 200127 上海市浦东新区浦*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 sapo 11 zsm 混合 分子筛 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种混合分子筛催化剂,以所述混合分子筛催化剂的总重量为基准计,该催化剂包含0.1-40重量%的SAPO-11分子筛和60-99.9重量%的ZSM-5分子筛,所述ZSM-5分子筛中SiO2和Al2O3的摩尔比为10-200;所述SAPO-11分子筛中SiO2的摩尔含量为0-10%,磷元素与铝元素的摩尔比为P:Al=0.6-1。
2.一种制备如权利要求1所述的混合分子筛催化剂的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将铝源、硅源、模板剂、SAPO-11分子筛、水和任选的pH调节剂混合形成原料浆液;
(2)对所述原料浆液进行老化;
(3)将老化之后的所述原料浆液在水热条件下晶化。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)中使用的SAPO分子筛中SiO2的摩尔含量为0-10%,磷元素与铝元素的摩尔比为P:Al=0.6-1(摩尔);所述pH调节剂选自NaOH、KOH、Na2CO3、NaHCO3、及其任意组合。
4.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述老化在室温下进行1-10小时,更优选1-5小时;所述水热条件的温度为130-180℃,更优选160-180℃,在该水热条件下晶化1-120小时,更优选1-96小时;在步骤(3)之后,还对步骤(3)制得的产物进行洗涤、干燥、焙烧,焙烧温度为300-600℃,优选400-550℃,焙烧时间为1-20小时,优选8-14小时。
5.如权利要求2所述的方法,其特征在于,在所述原料浆液中,各种组分的摩尔比如下:
SiO2/Al2O3=10-220:1;
Na2O/SiO2=0.1-0.5:1;
模板剂/SiO2=0.05-0.5:1;
H2O/SiO2=5-50:1;
SAPO-11/SiO2=0.01-0.6:1;
步骤(1)制得的原料浆液的pH值为11-13。
6.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述硅源选自:正硅酸乙酯、正硅酸正丙酯、正硅酸异丙酯、正硅酸正丁酯、硅溶胶、水玻璃、白炭黑,及其任意组合。
7.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述铝源选自:异丙醇铝、铝酸钠、氢氧化铝、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝,及其任意组合。
8.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述模板剂选自:正丁胺、三乙胺、乙二胺、四丙基氢氧化铵,及其任意组合。
9.一种以甲醇为原料制备汽油的方法,该方法包括,在反应条件下,使得甲醇蒸气与权利要求1所述的催化剂相接触,从而反应生成汽油产物。
10.如权利要求9所述的方法,其特征在于,所述方法在固定床反应器或流化床反应器中进行,所述反应条件如下:反应温度为100-500℃,优选250-500℃,更优选为300-450℃;反应压力为0.1-10MPa;甲醇进料液体空速为0.1-20小时-1,优选为0.1-10小时-1,更优选为0.1-5小时-1。
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