[发明专利]一种使用混合含氟表面活性剂制备含氟聚合物的方法

权利要求书

1.一种分散法制备含氟聚合物的方法，包括采用至少一种含氟烯烃单体进行均聚反应或共聚反应，或者，至少一种含氟烯烃单体与至少一种非含氟烯烃单体在引发剂作用下进行共聚反应，反应温度5～150℃，反应压力1～10MPa，反应时间0.1～50h，反应体系中加入混合含氟表面活性剂，所述的混合含氟表面活性剂在反应体系中的质量百分含量为0.01%～1%。

所述的混合含氟表面活性剂，由低分子量含氟表面活性剂A和含不饱和键的高分子量含氟表面活性剂B组成，其中A的质量百分比为90%～99.9999%，余量为B；

所述的低分子量含氟表面活性剂A通式a为：[Rf-(O)_m-Rf’-COO]_nAⁿ⁺

其中，Rf为部分氟化或完全氟化的直链或带支链的烷基，或者是插入了醚氧原子的部分氟化或完全氟化的直链或带支链的烷基；m为0或1；Rf’为部分氟化或完全氟化的直链或带支链的烷基；Aⁿ⁺表示n价的阳离子，n为1、2或3；

所述的含不饱和键的高分子量含氟表面活性剂B通式b为：

[CF₂=CF-(O)p-Rf1-(O)q-Rf2-COO]_nAⁿ⁺

其中，Rf1、Rf2各自独立地为部分氟化或完全氟化的直链或带支链的烷基，或者是插入了醚氧原子的部分氟化或完全氟化的直链或带支链的烷基；p为0或1，q为0或1；Aⁿ⁺表示n价的阳离子，n为1、2或3。

2.如权利要求1所述的分散法制备含氟聚合物的方法，其特征在于通式a、通式b中，所述部分氟化的基团中非氟原子各自独立地选自H、Cl、Br原子之一。

3.如权利要求1所述的分散法制备含氟聚合物的方法，其特征在于通式a、通式b中，Aⁿ⁺为H⁺、Li⁺、K⁺、Na⁺或NH₄⁺阳离子。

4.如权利要求1所述的分散法制备含氟聚合物的方法，其特征在于所述的含不饱和键的高分子量含氟表面活性剂其平均分子量为1000～10000g/mol；优选其平均分子量为1000～3000g/mol。

5.如权利要求1所述的分散法制备含氟聚合物的方法，其特征在于根据本发明优选的，所述的低分子量含氟表面活性剂其平均分子量100～1000g/mol。

6.如权利要求1所述的分散法制备含氟聚合物的方法，其特征在于所述的低分子量含氟表面活性剂选自全氟乙酸、全氟丙酸、全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸，或它们各自的Li⁺、K⁺、Na⁺或NH₄⁺盐。

7.如权利要求1所述的分散法制备含氟聚合物的方法，其特征在于所述的含氟烯烃单体为四氟乙烯、六氟丙烯、全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟正丙基乙烯基醚、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、三氟乙烯、全氟3,6-二氧杂-4-甲基-7-辛烯磺酰氟、三氟丙烯、2-三氟甲基丙烯、2-甲基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烯中的一种或两种以上的组合。

8.如权利要求1所述的分散法制备含氟聚合物的方法，其特征在于所述的非含氟烯烃单体选自：乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、丁二烯、戊烯、异戊二烯、己烯、氯乙烯、偏氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种以上的组合。