[发明专利]制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法

权利要求书

1.一种制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法，首先使单体苯乙烯、单体丙烯腈、聚氧化烯聚醚多元醇和大单体预聚体的混合物在自由基引发剂的存在下，在至少85℃的反应温度下，在一个或至少二个串联的搅拌釜式反应器中反应制备聚合物多元醇，在聚合物多元醇中，大单体预聚体的重量含量为8～25%，聚合物多元醇的固体重量含量为20～50%；其中大单体预聚体是由大单体在具有中度链转移活性的溶剂中、自由基引发剂的引发下，在至少85℃下，与乙烯基单体进行共聚或接枝预聚而得；聚氧化烯聚醚多元醇以重量份数计，包括30～70份聚氧化烯聚醚多元醇A和70～30份聚氧化烯聚醚多元醇B；聚氧化烯聚醚多元醇A的分子量为500～12000，羟基官能度为2～6，环氧乙烷的重量含量为2～12%，由间歇法采用碱KOH为催化剂使氧化烯烃开环聚合制备得到；聚氧化烯聚醚多元醇B的分子量为500～12000，羟基官能度为2～6，环氧乙烷的重量含量为2～12%，由连续法采用双金属氰化络合物DMC为催化剂使氧化烯烃开环聚合制备得到。 

2.根据权利要求1所述制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法，其特征在于单体苯乙烯与单体丙烯腈的重量比例为聚氧化烯聚醚多元醇A的分子量为1500～8000，羟基官能度为3～5，环氧乙烷的重量含量为5～9%，分子量分布指数为1.15～1.5，不饱和度为0.01～0.03mol/kg；聚氧化烯聚醚多元醇B的分子量为1500～8000，羟基官能度为3～5，环氧乙烷的重量含量为5～9%，分子量分布指数为1.0～1.15，不饱和度≤0.01mol/kg；制备大单体预聚体的溶剂选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硫醇或二甲基甲酰胺中的至少一种，其用量为大单体预聚体重量的35%～60%；自由基引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯中的至少一种，其用量占乙烯基单体总重量的0.5%～5%。 

3.根据权利要求2所述制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法，其特征在于制备大单体预聚体的溶剂选自甲苯、异丙醇或硫醇中的至少一种；单体苯乙烯与单体丙烯腈的重量比例为：60/40～80/20。 

4.根据权利要求1所述制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法，其特征在于在聚合物多元醇中，大单体预聚体的重量含量为10～20%，聚合物多元醇的固体重量含量为35～50%，粘度在≤4500mpa·s（25℃）。 

5.根据权利要求1所述制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法，其特征在于所述大单体为含有不饱和双键的聚醚接枝共聚物，大单体的分子量为3000～12000。 

6.根据权利要求1所述制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法，其特征在于制备大单体预聚体的乙烯基单体为选自苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、不饱和一元羧酸和取代的不饱和一羧基单体中的至少一种；高性能聚合物多元醇的制备中还包括选自甲基丙烯酸、α-甲基苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯中的至少一种单体。 

7.根据权利要求6所述制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法中，制备大单体预聚体的乙烯基单体为苯乙烯、丙烯腈，乙烯基单体的重量为大单体预聚体重量的7%～20%。 

8.根据权利要求1所述制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法，其特征在于反应温度为100～135℃。 

9.根据权利要求5所述制备高稳定性聚合物多元醇的连续方法，其特征在于所述大单体的分子量为5000～8000。