[发明专利]一种制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法

权利要求书

1.一种制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：以取代苯乙酸为起始原料，经过卤化、酰基化、wittig反应同时异构化重排得到目标产物。

2.按权利要求1所述的制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：反应式如下：

（1）取代苯乙酸A与卤化试剂在DMF（N，N-二甲基甲酰胺）的催化作用下反应生成酰卤B，反应方程式如下：

（2）取代苯C与酰卤B在催化剂催化下反应生成取代苯基苄基酮D，反应方程式如下：

（3）取代苯基苄基酮D在碱性条件下与甲基三苯基卤化膦反应生成目标产物1,2-二苯基丙烯E，反应方程式如下：

其中X为氯或溴；R₁、R₂是上述苯环上的单取代或者多取代的相同或者不同的取代基;即所述R₁、R₂为相同或者不同的氢、卤素、硝基、氨基、氰基、C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的卤代烷基或C1-C4的卤代烷氧基。

3.按权利要求2所述的制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：R1、R2为相同或者不同的氢、氟、氯、溴、硝基、甲氧基、乙氧基、甲基、乙基或氰基。

4.按权利要求2所述的制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：

将通式A所示的取代苯乙酸与DMF溶于溶剂中，然后滴加卤化试剂后于0℃至溶剂沸点温度范围内反应0.5-24.0小时生成通式B所示的酰卤；

将通式B所示的酰卤与催化剂溶于溶剂中，再加入通式C，在-10℃-50℃下反应1-12小时得化合物D；

将碱加入到甲基三苯基卤化膦中并在有机溶剂存在下，-10℃-30℃反应0.5-5.0小时后加入化合物D，于20℃-100℃反应1-24小时后得目标产物E；

所述催化剂选自无水氯化铝、无水氯化锌、多聚磷酸或三氟化硼；通式B所示的酰卤与催化剂的加料摩尔比为1:1-3；通式B所示的酰卤与取代苯C的加料摩尔比为1:1-10；所述溶剂选自二氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、二硫化碳、石油醚、硝基苯或取代苯C。

5.按权利要求4所述的制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：将通式A所示的取代苯乙酸与DMF溶于溶剂中，然后滴加卤化试剂后于20℃至溶剂沸点温度范围内反应0.5-24.0小时生成通式B所示的酰卤。

6.按权利要求4或5所述的制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：所述取代苯乙酸A与卤化试剂的加料摩尔比为1:1-10，所述卤化试剂选自草酰氯、氯化亚砜、三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷或五溴化磷，所述溶剂为二氯甲烷、甲苯、己烷或液态的卤化试剂。

7.按权利要求6所述的制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：所述取代苯乙酸A与卤化试剂的加料摩尔比为1:1-4；其中卤化试剂选自草酰氯或氯化亚砜。

8.按权利要求4所述的制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：所述酰氯B与催化剂的加料摩尔比为1:1.2-2.0；其中，催化剂为无水氯化铝。

9.按权利要求4所述的制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：所述甲基三苯基卤化膦与碱的加料摩尔比为1:1，化合物D与碱摩尔比为1:1-4；所述碱选自叔丁醇钾、氢化钠、氢化钾、乙醇钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、正丁基锂、氨基钠、甲基锂或二异丙基胺基锂；所述有机溶剂选自乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、苯、四氢呋喃、二甲基亚砜或二氧六环。

10.按权利要求9所述的制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于：所述化合物D与碱摩尔比为1:2-3;其中，甲基三苯基卤化膦为甲基三苯基氯化膦或甲基三苯基溴化膦；碱选自叔丁醇钾、乙醇钠或氢化钠。