[发明专利]一种人工合成紫檀茋的方法

权利要求书

1.一种人工合成紫檀茋的方法，其特征在于该方法包括如下：

以3,5-二甲氧基苄氯为原料，经与对苄氧基苯甲醛进行格式反应、水解后，并在固体酸催化剂NaHSO₄·SiO₂催化下脱水，得到中间体(Ⅰ)3,5-二甲氧基-4’-苄氧基二苯乙烯；然后中间体(Ⅰ)经催化剂RS001催化脱苄基得粗品，粗品提纯后得到最终产物紫檀茋；

该方法的具体反应方程式如下：

。

2.如权利要求1所述的一种人工合成紫檀茋的方法，其特征在于该方法的具体步骤如下：

1）中间体(Ⅰ)的制备：

步骤(1).将镁屑、无水四氢呋喃THF、碘加入到反应容器中，搅拌下加入5～10﹪体积量的3,5-二甲氧基苄氯THF溶液进行引发反应，反应液温度上升，反应5～10秒后，将剩余的3,5-二甲氧基苄氯THF溶液逐滴加到反应容器中，滴加速率为1～2滴/秒，保持反应液微沸，滴加完后，再加入对苄氧基苯甲醛溶液，20～30min内加完，边加入边搅拌回流反应2～3.5h，停止反应，静置1.5～3.5h，过滤镁屑，旋蒸除去THF，得到剩余物；

步骤(1)的格式反应中，镁屑与碘的质量比为100：5～15，每克镁屑加入3～10mL体积的无水四氢呋喃THF，3,5-二甲氧基苄氯、镁屑与对苄氧基苯甲醛物质的量之比为1:(1.1～1.6):(1～1.3)；

步骤(2).将剩余物加入到质量分数为10～20﹪的盐酸溶液中，20～50℃下搅拌进行水解30～50min，冷却至常温，然后用甲苯萃取，取有机层；有机层依次用饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤后，用MgSO₄干燥后得到水解产物的甲苯溶液；

其中每克3,5-二甲氧基苄氯加入2～8mL的质量分数为10～20﹪的盐酸；

所述的固体酸催化剂NaHSO₄·SiO₂为每克NaHSO₄·SiO₂中含有 3mmolNaHSO₄；

步骤(3).将水解产物的甲苯溶液与固体酸催化剂NaHSO₄·SiO₂加入到反应容器中，搅拌下加热至回流分水，直至无水分出，将反应液冷却至常温，过滤，滤液旋蒸除去甲苯，得到中间体 (Ⅰ)；

其中3,5-二甲氧基苄氯与NaHSO₄·SiO₂中NaHSO₄的物质的量之比为1:0.06～0.1；

2）紫檀茋的制备：

首先将中间体 (Ⅰ)溶解于反应溶剂中，然后加入催化剂RS001，0.1～1.0MPa压强下通入氢气，常温搅拌反应3～5h，反应结束后，过滤回收催化剂RS001，滤液旋蒸回收反应溶剂，得到粗品；将粗品用重结晶溶剂重结晶，得到紫檀茋；

所述的中间体(Ⅰ)与催化剂RS001的质量比为1:0.2～0.4，每克中间体 (Ⅰ)溶解于3～10mL反应溶剂；

所述的催化剂RS001为负载了Pd的Al-MCM-41介孔分子筛，其中Pd的负载量为3～9﹪，优选为5﹪。

3.所述紫檀茋的制备过程中氢气压强为0.1～1.0Mpa，优选为0.5MPa；

所述的反应溶剂为二氯甲烷CH₂Cl₂或乙酸乙酯，优选为CH₂Cl₂；

所述的重结晶溶剂为甲醇、乙醇或乙酸乙酯，优选为乙醇；

如权利要求2所述的一种人工合成紫檀茋的方法，其特征在于中间体(Ⅰ)的制备过程中步骤(1)所述的3,5-二甲氧基苄氯THF溶液为3,5-二甲氧基苄氯溶于THF溶剂的混合液，每克3,5-二甲氧基苄氯溶于3～7mL THF溶剂；所述的对苄氧基苯甲醛溶液为对苄氧基苯甲醛溶于THF溶剂的混合液，每克对苄氧基苯甲醛溶于2～6mL THF溶剂。

4.如权利要求2所述的一种人工合成紫檀茋的方法，其特征在于所述的催化剂RS001为负载了Pd的Al-MCM-41介孔分子筛，其中Pd的负载量为3～9﹪；反应溶剂为二氯甲烷CH₂Cl₂或乙酸乙酯；重结晶溶剂为甲醇、乙醇或乙酸乙酯。