[发明专利]一种高效稳定的催化体系及其在环烯烃聚合配方中的应用

权利要求书

1.一种催化体系，包含助催化剂：烷基铝或烷氧基烷基铝，主催化剂：WCl₆或WOCl₄的酚溶液，其特征是主、助催化剂组分中都加有保护剂，所述保护剂是指部分醇解的大位阻有机卤硅烷。

2.根据权利要求1所述的催化体系，其特征是助催化剂组分中保护剂与助催化剂的摩尔比是1∶100～10∶100；主催化剂组分中保护剂与主催化剂的摩尔比是10∶100～25∶100；助催化剂与主催化剂的摩尔比是3∶1～15∶1。

3.根据权利要求1所述的催化体系，其特征是所述助催化剂选自烷基铝或烷氧基烷基铝，其结构式：(R¹O)_xR²_yAlCl_z，其中R¹、R²为1-12个碳原子的烷基，R¹、R²可以相同，也可以不同；x值取0～1.25，y值取1～3，x+y+z＝3；助催化剂可为单一化合物，或两种及两种以上的混合物；所述主催化剂选自WCl₆或WOCl₄的酚溶液，酚结构式如下：

其中R³、R⁴、R⁵取H、F、Cl、Br或1-12个碳原子的烷基，R³、R⁴、R⁵可以相同，也可以不同。

4.根据权利要求3所述的催化体系，其特征是所述酚选自壬基酚、对叔丁基酚、对正丁基苯酚、对甲基苯酚、对辛基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基-4甲基苯酚、2，6-二异丙基苯酚、2，6-二甲基苯酚或2，4，6-三甲基苯酚中的一种或任意组合；酚与钨的摩尔比为1∶1～3∶1。

5.根据权利要求1所述的催化体系，其特征是所述大位阻有机卤硅烷的结构式为：R⁶SiX¹₃，其中R⁶为C_3-12的有位阻烷基、环烷基或苯环，X¹为F、Cl、Br或I。

6.根据权利要求5所述的催化体系，其特征是所述大位阻有机卤硅烷选自异丙基三氯硅烷、异丁基三氯硅烷、异丁基三溴硅烷、叔丁基三氯硅烷、环戊基三氟硅烷、环戊基三氯硅烷、环己基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、氯苯基三氯硅烷、溴苯基三氯硅烷；所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇；醇与大位阻有机卤硅烷的摩尔比为0.5∶1～2∶1。

7.根据权利要求1所述的催化体系，其特征是所述部分醇解的大位阻有机卤硅烷是由以下方法制备的：

在氮气保护下，向反应器中添加大位阻有机卤硅烷，搅拌下滴加醇，反应温度控制在10～40℃，滴加完毕后，继续搅拌反应1h以上，整个反应过程，鼓氮气转移出生成的气体，即得到部分醇解的大位阻有机卤硅烷。

8.根据权利要求7所述的催化体系，其特征是当大位阻有机卤硅烷室温为固体时，大位阻有机卤硅烷先溶解到惰性溶剂中，再滴加醇，所述惰性溶剂选自石油醚、环己烷、环戊烷、四氯化碳、甲苯、二甲苯、氯苯。

9.权利要求1～8之一所述的催化体系在环烯烃聚合配方中的应用，包括A、B组分：A组分包含助催化剂、保护剂与环烯烃，助催化剂与环烯烃的摩尔比为0.5∶100～2∶100；B组分包含主催化剂、保护剂与环烯烃，其中，主催化剂与环烯烃的摩尔比为0.1∶100～0.8∶100。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征是环烯烃选自双环戊二烯、降冰片烯、乙叉降冰片烯、环戊烯、三环戊二烯、四环戊二烯、甲基四环戊二烯、甲基四环十二碳烯中的一种或任意组合。