[发明专利]一种芳香二酮化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二羰基化合物的合成方法，特别地涉及一种钯催化的二酮化合物的合成方法，属于有机化学合成领域。 

背景技术

一直以来，酮类化合物都是一种用途广泛的化合物，其可应用于多种化合物的有机合成领域中，由于羰基的存在，而赋予其良好的反应活性，因此，长期以来，酮类化合物一直被得以广泛关注，并在多个领域中用途广泛。 

对于酮类化合物的合成，人们研发了多种化学合成的方法与路线。最近数年来，通过腈与有机硼试剂发生在过渡金属催化下发生加成反应而得到酮类化合物，这已经成为合成酮类化合物的一种重要方法，人们对此进行了深入研究，通过底物的改变和反应条件的选择，以及催化体系的改变而合成了大量不同的酮化合物。 

在酮类化合物中，二酮类化合物由于存在两个羰基，从而进一步扩大了其用途的广泛性和多反应适用性，例如在药物中间体领域，为了合成得到最终的目的产物而大量使用二酮类化合物以在羰基上进行多种化学反应，从而引入活性基团或所期望化学结构的正确构建。 

针对二酮化合物的合成，科研工作者也开发了多种合成路线，并合成得到了大量的不同二酮类化合物。 

为了合成麝香酮，高林、赵文军等人(“2，15-十六烷二酮的合成”，《化学试剂》，29(6)，2007，p381-382)中公开了如下制备方法：先将直链十四碳二元酸用SOCl₂酰化后，再与甲基碘化锌试剂反应，水解后获得2，15-十六烷二酮，其反应式如下： 

谢丽琼等人(″乙基二苯甲酰甲烷的合成及表征″，《广州化学》，32(4)，2007，p44-47)公开了由苯甲酸乙酯与甲基苯基甲酮在乙醇钠催 化下合成1，3-二苯基-1，3-丙二酮的方法，其反应式如下： 

Marcos J.Lo Fiego等人(″Efficient Catalyst-Free Bi-And Triaroylation of Aromatic Rings in a Single Step″，J.Org.Chem.Vol.73，No.22，2008，p9184-9187)公开了一种合成二酮化合物的方法，以双(三甲基锡)芳基化合物与酰氯化合物反应而制得，反应式如下： 

Maddali L.N.Rao等人(“Atom-efficient cross-coupling reactions of triarylbismuths with acyl chlorides under Pd(0)catalysis”，Tetrahedron，Vol.63，2007，p.12917-12926)中公开了在Pd(0)催化下，由三芳基铋与酰氯反应制备二酮化合物的方法，其反应式如下： 

Avijit Banerji等人(″Effect of sodium naphthalenide，a key SET reagent on trifluoroacetyl derivatives″，Tetrahedron Letters，Vol.46，2005，p.7033-7055)中公开了三氟乙酰化合物与萘钠进行反应，得到二酮化合物，其反应式如下： 

Yutaka Nishiyama等人(″Synthesis of 1，4-diketones：reaction of α-bromo ketones with tetrakis(dimethylarnino)ethylene(TDAE)″，Tetrahedron Letters，Vol.47，2006，p.5565-5567)中公开了以α-溴酮与四(二甲氨基)乙烯反应得到1，4-二酮化合物的方法，其反应式如下： 

吴春等人(″改性蛋白质锚定钯催化剂对有机锡烷偶联反应的催化性能研究″，《化学试剂》，24(5)，2002，p264-265)公开了将氰乙基化可溶性蛋白质-钯催化剂用于有机锡烷与酰氯化合物的偶联反应中，得到了相应的二酮化合物，反应式如下： 

CN101462930A公开了一种β-二酮化合物的制备方法，所述方法是将酯、苯基酮和溶剂混合，然后加入缩合剂并在氮气氛围下升温反应，从而得到β-二酮化合物R₁COCH₂COR₂，其中缩合剂为强碱性物质如甲醇钠、氢化钠或氨基钠等。