[发明专利]一种双金属重整催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310178858.2 | 申请日: | 2013-05-15 |
公开(公告)号: | CN104148096A | 公开(公告)日: | 2014-11-19 |
发明(设计)人: | 马爱增;蔡迎春;潘锦程;杨彦鹏;刘建良;王国成 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J27/135 | 分类号: | B01J27/135;C10G35/09 |
代理公司: | 无 | 代理人: | 无 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 双金属 重整 催化剂 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明为一种石脑油重整催化剂及其制备方法,具体地说,是一种含有贵金属的双金属重整催化剂及其制备方法。
背景技术
石脑油重整是重要的石油炼制过程,在重整涉及的一系列技术中,催化剂是最为核心的技术,重整催化剂的反应性能,强度,水热稳定性等指标都会直接影响重整装置运行的经济效益。对于连续重整装置,由于催化剂在装置运行期间一直处于不断再生的过程,因而催化剂的水热稳定性显得尤为重要。在相同操作条件下,良好的水热稳定性意味着催化剂经历相同的再生周期后能具有更高的比表面积,也就具有更好的持氯能力,能减少装置运行过程氯的注入量,减少氯对下游的腐蚀。在相同操作条件下,水热稳定性高的催化剂可以具有更长的运行周期,提高装置的经济效益。
USP5298154公开了一种重整催化剂,该催化剂含0.2~0.4w%的Pt,0.2~0.5w%的第二金属组元,0.5~1.5w%的氯,采用球形的γ-氧化铝作为载体,载体具有特定的孔道结构,具有连接在一起的200~10000nm的超大孔和5~20nm的中孔,在重整条件下氮吸附法测定的小于15nm的孔道至少为孔体积的80%,该催化剂具有良好的重整活性与C5+选择性。
USP6514904公开了一种烃类转化催化剂,该催化剂采用一种特殊的氧化铝载体,其XRD表征得到的2θ角为32.5°的峰与34.0°峰强度之比至少为1.2,而2θ角为46.0°的峰与46.5°峰强度之比最多为1.1。但是该专利同样未涉及该催化剂载体的水热稳定性。
由于重整催化剂的水热稳定性主要取决于载体γ-氧化铝,因而部分专利技术直接涉及γ-氧化铝水热稳定性的提高。
USP5837634提出了一种制备高水热稳定的氧化铝的方法,包括向薄水铝石前驱物中加入ⅡA族或ⅢB族金属阳离子,调节pH为3~9,在温度为70℃以上处理一段时间,将大部分的薄水铝石转变为粒子溶胶,将粒子溶胶回收焙烧,得到高水热稳定性氧化铝。
USP6773690公开了一种高热稳定性的氧化铝及其制备方法,该氧化铝的020晶面测得的晶粒大小大于120晶面测得的晶粒大小,120晶面测定的晶粒大小小于1.5nm,优选小于0.5nm。制备过程采用醇铝水解制备薄水铝石,并于70~110℃长时间(24~70h)老化,也可以加入0.1~5.0w%的SiO2,ZrO2,TiO2,B2O3等组元,最终得到的产品具有如下特征:020晶面测定的晶粒大小为6~10nm,孔体积大于0.8mL/g,比表面积为150~200m2/g。
US2006/0246000公开了一种制备高热稳定性氧化铝的方法,该氧化铝转变为α-氧化铝的温度超过1300℃,制备过程包括进行醇铝水解制备薄水铝石,水解过程控制pH高于8.5,水解过程加入含取代基的羧酸或者羧酸盐,薄水铝石于80~250℃老化2~20h,老化过程固含量控制为2~17w%,得到的产品呈现高的热稳定性。
上述制备高水热稳定性γ-氧化铝的方法都必须加入其它金属组元,或者在制备过程加入有机物,这样不仅导致氧化铝生产成本增加,加入其它金属组元也影响高纯γ-氧化铝的纯度,用作载体时影响催化剂的反应性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种双金属重整催化剂及其制备方法,该重整催化剂具有较高的水热稳定性。
本发明提供的双金属重整催化剂,包括γ-氧化铝载体及以载体为基准计算的含量如下的活性组分:
铂族金属 0.01~2.0质量%,
Ⅳ族金属 0.01~2.0质量%,
卤素 0.01~3.0质量%,
所述的γ-氧化铝载体由片状晶粒薄水铝石和条状晶粒薄水铝石为原料制备,其比表面积为160~250m2/g,压汞法测定孔体积为0.65~0.9mL/g,氮吸附法测定的孔体积为0.40~0.65mL/g。
本发明由片状晶粒和条状晶粒薄水铝石制备γ-氧化铝载体,使制得的载体大孔和中孔分布更加合理,由此载体制备的双金属催化剂具有较高的水热稳定性。
附图说明
图1为本发明制备的条状晶粒薄水铝石的TEM照片。
图2为本发明制备的片状晶粒薄水铝石的TEM照片。
具体实施方式
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