[发明专利]一种用于纤维素制备异山梨醇的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310191046.1 | 申请日: | 2013-05-21 |
公开(公告)号: | CN103272595A | 公开(公告)日: | 2013-09-04 |
发明(设计)人: | 李福伟;孙鹏 | 申请(专利权)人: | 苏州奥索特新材料有限公司;中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 |
主分类号: | B01J23/648 | 分类号: | B01J23/648;B01J27/195;B01J23/652;C07D493/04 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 常亮 |
地址: | 215123 江苏省苏州市工业*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 纤维素 制备 山梨 催化剂 及其 方法 | ||
1.一种用于纤维素制备异山梨醇的催化剂,其特征在于:所述的催化剂为固体酸负载金属组成的双功能催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的双功能催化剂中金属为钌、铑、钯、铂、金、镍、铜中的一种或两种以上。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:所述的双功能催化剂中金属组分含量为1-30wt%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的双功能催化剂中固体酸为铌氧化物、铌-M复合氧化物、磷酸或硫酸修饰的铌氧化物或铌-M复合氧化物、铌磷酸盐中的一种或两种以上。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述的铌-M复合氧化物中,M为硅、钼、钨、锆、钛、钽中的一种或两种以上。
6.一种权利要求1-5任一项所述的用于纤维素制备异山梨醇的催化剂的制备方法,其特征在于,包括下述步骤:
将金属前体的水溶液与固体酸混合,10-100℃搅拌,干燥后,在空气中150-500℃煅烧0-5h,然后氢气气氛下150-500℃还原1-8h;
或将金属前体配成浓度1-50mmol/L的水溶液,加入浓度1-50mmol/L的抗坏血酸水溶液,60-100℃烧瓶中还原1-10min,冷却后加入固体酸搅拌吸附,离心水洗,干燥;
或将金属前体配成浓度1-50mmol/L的水溶液,加入浓度1-50mmol/L的抗坏血酸水溶液,60-100℃水热釜中还原8-16h,冷却后加入固体酸搅拌吸附,离心水洗,干燥;
或将金属前体配成浓度1-50mmol/L的乙二醇溶液,加入浓度1-50mmol/L的抗坏血酸水溶液,180-230℃回流0.5-2h,冷却后加入固体酸搅拌吸附,离心水洗,干燥;
或将金属前体配成浓度1-50mmol/L的丁二醇溶液,加入浓度1-50mmol/L的抗坏血酸水溶液,180-230℃回流0.5-16h,冷却后加入固体酸搅拌吸附,离心水洗,干燥。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的金属前体为钌、铑、钯、铂、金、镍、铜的氯化盐、氯酸盐或硝酸盐。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的固体酸为铌氧化物、铌-M复合氧化物、磷酸或硫酸修饰的铌氧化物或铌-M复合氧化物、铌磷酸盐中的一种或两种以上,所述的铌-M复合氧化物中,M为硅、钼、钨、锆、钛、钽中的一种或两种以上。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述的铌氧化物为无定形水合氧化铌;其制备步骤如下,将铌源和水混合搅拌,摩尔比为铌:水=(0.01-10):(20-80),得到的胶体水洗,过滤,干燥。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述的铌源为五氯化铌或铌酸五乙酯。
11.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述的铌氧化物和铌-M复合氧化物为多孔结构的氧化物,其制备步骤如下,将结构导向剂加入到醇类溶剂中,溶解完全后加入铌源、M源和无机盐水溶液,搅拌形成胶体,上述原料的摩尔比为,结构导向剂:醇:铌:M:无机盐:水=(0.1-0.2):(50-200):(1-10):(0-10):(0.01-0.1):(20-80),将所得胶体转移至水热合成釜中,40-80℃水热1-7天,升温至180-200℃继续水热1-2天,得到的胶体水洗,过滤,干燥,粉末200-600℃下煅烧。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于:所述的铌源为五氯化铌或铌酸五乙酯;所述的醇类溶剂为乙醇或丙醇;所述的无机盐为Li+、Na+、Ca2+、Ba2+的氯化物中的一种。
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